Окисляющая композиция для обработки кератиновых материалов на основе амфифильных полимеров по меньшей мере из одного мономера с двойной связью и сульфогруппой, включающих гидрофобную смесь

Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для обработки кератиновых материалов, включающей, в подходящем для кератиновых материалов носителе, (а) по меньшей мере один амфифильный полимер, включающий по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой, в свободной или частично или полностью нейтрализованной форме, и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть; (в) по меньшей мере один окисляющий компонент, а также к ее применению. Технический результат - изобретение обеспечивает получение композиций, которые не стекают, остаются хорошо локализованными в месте нанесения и которые позволяют добиваться интенсивных и гомогенных обесцвечиваний, причем после их использования волосы являются менее жесткими, если в композицию вводят эффективное количество особого амфифильного полимера. 5 н. и 57 з.п. ф-лы.

 

Описание

Настоящее изобретение относится к окисляющей гелеобразной композиции, предназначенной для обработки кератиновых материалов, включающей амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой, в свободной или частично или полностью нейтрализованной форме, и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть, а также к ее применениям для окраски, для необратимой деформации или для обесцвечивания кератиновых волокон человека, в частности волос.

Известно обесцвечивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью обесцвечивающих композиций, включающих один или несколько окисляющих компонентов. Из классически используемых окисляющих компонентов можно назвать пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода путем гидролиза, такие как пероксид мочевины или персоли, такие как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, причем особенно предпочтительны пероксид водорода и персульфаты.

Вышеуказанные обесцвечивающие композиции находятся главным образом в виде безводных средств (порошки или кремы), содержащих щелочные соединения (амины и силикаты щелочных металлов), и пероксидный реагент, такой как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые в момент употребления разбавляют водной композицией пероксида водорода.

Обесцвечивающие композиции можно приготовлять также путем смешения, в момент употребления, безводного порошка пероксидного реагента с водной композицией, включающей щелочные соединения, и другой композицией, содержащей пероксид водорода.

Обесцвечивающие композиции также находятся в форме готовых к употреблению водных загущенных композиций пероксида водорода.

Под выражением "готовая к употреблению композиция" в рамках изобретения понимают композицию, предназначенную для нанесения без дополнительных изменений на кератиновые волокна, то есть она может храниться в готовом виде перед использованием, или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Кроме того, известна окраска кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, включающих предшественники фиксирующегося при окислении красителя, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические соединения, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слабо окрашенные соединения, которые, в сочетании с окислителями, могут в результате окислительной конденсации образовывать окрашенные и красящие соединения. Известно также, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений, таких как соединения индольного типа.

Присутствующий в окисляющей композиции, такой как указанная выше, окисляющий компонент может быть выбран среди окисляющих компонентов, традиционно используемых для окислительной окраски кератиновых волокон и из которых можно назвать пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода путем гидролиза, такие как пероксид мочевины, персоли, такие как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительным является пероксид водорода.

Для локализации обесцвечивающего или окрашивающего средства при нанесении на волосы, чтобы оно не стекало на лицо или не попадало вне зон, которые требуется обесцвечивать, до сих пор прибегали к использованию традиционных загустителей, таких как сшитая полиакриловая кислота, гидроксиэтилцеллюлозы, некоторые полиуретаны, воски, и, кроме того, в случае водных обесцвечивающих композиций, к смесям неионных поверхностно-активных веществ ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс), которые, будучи надлежащим образом выбраны, оказывают гелеобразующее действие при их разбавлении водой и/или поверхностно-активными веществами.

Однако заявитель установил, что вышеуказанные загущающие системы не позволяют достигать достаточно интенсивных и гомогенных обесцвечиваний, и после их использования волосы становятся жесткими.

Кроме того, заявитель также установил, что готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, содержащие окисляющий компонент или окисляющие компоненты и, кроме того, загущающие системы из уровня техники, не позволяют осуществлять нанесение ни с достаточной точностью без подтеков, ни без падения вязкости во времени.

Также известно, что самый обычный способ достижения необратимой деформации волос состоит, во-первых, в осуществлении раскрытия дисульфидных связей -S-S- кератина (цистин) с помощью композиции, содержащей соответствующий восстановитель (стадия восстановления), затем, после ополаскивания таким образом обработанных волос, во-вторых, в воссоздании дисульфидных связей путем нанесения на предварительно натянутые (бигуди и другие средства) волосы окисляющей композиции (стадия окисления, называемая также фиксацией) с целью придания, наконец, волосам искомой формы. Этот способ, таким образом, позволяет осуществлять, безразлично, либо завивку волос, либо их разглаживание или их распрямление. Новая форма, приданная волосам путем химической обработки, такой как указанная выше, является в высшей степени долговременной и устойчивой, в частности, к воздействию промывок водой или мытью шампунями, в противоположность обычным классическим способам временной деформации, таким как укладка.

Восстанавливающие композиции, используемые для осуществления первой стадии операции перманента, обычно включают, в качестве восстановителей, сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или предпочтительно тиолы. Из этих последних обычно используемыми восстановителями являются цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочная кислота или тиогликолевая кислота, их соли, а также их сложные эфиры, в частности глицеринтиогликолят.

Что касается окисляющих композиций, необходимых для осуществления стадии фиксации, чаще всего на практике прибегают к композициям на основе пероксида водорода.

Кроме того, в течение многих лет проводятся изыскания в отношении косметических композиций в виде прозрачных гелей. Этот тип товара очень ценится потребителем по эстетическим соображениям, а также за легкость и удобство при использовании.

Гелеобразная форма чаще всего соответствует практическим интересам производителя: легкость обращения со средством во время его упаковки без значительной потери, ограничение диффузии средства в локальную зону обработки и возможность использования в достаточных количествах для достижения искомого косметического эффекта. Эта цель является важной для окисляющих композиций, используемых для окраски волос, для перманентов или для обесцвечивания волос. Они должны хорошо наноситься и равномерно распределяться по длине кератиновых волокон и не стекать на лоб, затылок, лицо или в глаза.

Обычно трудным является получение устойчивых при хранении гелей на основе пероксида, такого как пероксид водорода, используя классические загустители и/или классические водорастворимые гелеобразующие средства, например, типа сшитого акрилового полимера, как средства, выпускаемые фирмой GOODRICH под названием CARBOPOL^®. Пероксиды используют в косметике в виде водных кислых растворов по соображениям стабильности. Чаще всего в присутствии классических гелеобразующих средств они приводят к заметным изменениям вязкости геля во время хранения.

Из патента США 4804705 известны гели на основе пероксида водорода, содержащие гелеобразующее средство, получаемое путем реакции кватернизованной гидроксиэтилцеллюлозы типа CELQUAT^® (продукт, выпускаемый фирмой NATIONAL STARCH), водного 15 мас.%-ного раствора несшитого полимера поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты) типа COSMEDIA HSP-1180^® (продукт, выпускаемый фирмой HENKEL) и полистиролсульфоната натрия типа FLEXAN 3^® (продукт, выпускаемый фирмой NATIONAL STARCH), которые используют в особых концентрациях.

Заявитель неожиданно обнаружил, что можно получать готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, которые не стекают и, следовательно, остаются хорошо локализованными в месте нанесения и которые позволяют также добиваться интенсивных и гомогенных обесцвечиваний, причем после их использования волосы являются менее жесткими, если в композицию вводят эффективное количество особого амфифильного полимера.

Заявитель также неожиданно открыл новое семейство загустителей и/или гелеобразующих средств, позволяющих получать прозрачные гели на основе окислителей и предпочтительно пероксида водорода или окислителя, способного высвобождать пероксид водорода, которые устойчивы при хранении. Речь идет об амфифильном полимере, включающем по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой, в свободной, или частично, или полностью нейтрализованной форме, и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть. Эти новые гелеобразующие средства не ухудшают окисляющие свойства пероксида водорода или способного образовывать пероксид водорода путем гидролиза соединения, присутствующего в таким образом полученном геле.

Объектом настоящего изобретения является, таким образом, косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых материалов, включающая в подходящем для кератиновых материалов носителе:

(а) по меньшей мере один амфифильный полимер, включающий по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой, в свободной, или частично, или полностью нейтрализованной форме, и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть; и

(b) по меньшей мере один окисляющий компонент.

Изобретение относится также к применению этих полимеров в качестве загустителя и/или гелеобразующего средства в косметических и/или дерматологических композициях, включающих по меньшей мере один окисляющий компонент.

Согласно изобретению, окисляющий компонент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода и соединений, способных образовывать путем гидролиза пероксид водорода, или их смесей.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.

Амфифильные полимеры согласно изобретению

Полимерами согласно изобретению являются амфифильные полимеры, включающие по меньшей мере один мономер с двойной связью и с сульфогруппой, в свободной, или частично, или полностью нейтрализованной форме, и включающие по меньшей мере одну гидрофобную часть.

Под амфифильным полимером понимают любой полимер, включающий одновременно гидрофильную часть и гидрофобную часть, в частности жирную цепь.

Гидрофобная часть, имеющаяся в полимерах согласно изобретению, включает предпочтительно 6-50 атомов углерода, более предпочтительно 6-22 атомов углерода, еще более предпочтительно 6-18 атомов углерода, и более предпочтительно 12-18 атомов углерода.

Полимеры согласно изобретению предпочтительно частично или полностью нейтрализованы с помощью неорганического основания (такого как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония) или органического основания, такого как моно-, ди- или триэтаноламин, аминометилпропандиол, N-метилглюкамин, основные аминокислоты, такие как аргинин и лизин, и смеси этих соединений.

Амфифильные полимеры согласно изобретению обычно имеют среднечисловую молекулярную массу 1000-20000000 г/моль, предпочтительно 20000-5000000 г/моль и еще более предпочтительно 100000-1500000 г/моль.

Амфифильные полимеры согласно изобретению могут быть сшитыми или несшитыми. Предпочтительно выбирают сшитые амфифильные полимеры.

Когда эти полимеры сшиты, сшивающие агенты могут быть выбраны среди соединений с множеством олефиновых связей, обычно используемых для сшивки полученных путем радикальной полимеризации полимеров.

Можно назвать, например, дивинилбензол, диаллиловый эфир, дипропиленгликольдиаллиловый эфир, полигликольдиаллиловые эфиры, триэтиленгликольдивиниловый эфир, гидрохинондиаллиловый эфир, этиленгликоль- или тетраэтиленгликольди(мет)акрилат, триметилолпропантриакрилат, метиленбисакриламид, метиленбисметакриламид, триаллиламин, триаллилцианурат, диаллилмалеат, тетрааллилэтилендиамин, тетрааллилоксиэтан, триметилолпропандиаллиловый эфир, аллил(мет)акрилат, простые аллиловые эфиры спиртов ряда сахаров, или другие простые аллиловые или виниловые эфиры многоатомных спиртов, а также сложные аллиловые эфиры производных фосфорной и/или винилфосфоновой кислоты, или смеси этих соединений.

Более предпочтительно используют метиленбисакриламид, аллилметакрилат или триметилолпропантриакрилат (ТМРТА). Степень сшивки обычно составляет 0,01-10 мол.% и более предпочтительно 0,2-2 мол.% по отношению к полимеру.

Мономеры с двойной связью и сульфогруппой выбирают, в частности, среди винилсульфокислоты, стиролсульфокислоты, (мет)акриламидо-(С₁-С₂₂)-алкилсульфокислот, N-(С₁-С₂₂)-алкил-(мет)акриламидо-(С₁-С₂₂)-алкилсульфокислот, таких как ундецилакриламидометансульфокислота, а также их частично или полностью нейтрализованных форм.

Более предпочтительно используют (мет)акриламидо-(С₁-С₂₂)-алкилсульфокислоты, такие, как, например, акриламидометансульфокислота, акриламидоэтансульфокислота, акриламидопропансульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, метакриламидо-2-метилпропансульфокислота, 2-акриламидо-н-бутансульфокислота, 2-акриламидо-2,4,4-триметилпентансульфокислота, 2-метакрил-амидододецилсульфокислота, 2-акриламидо-2,6-диметил-3-гептансульфокислота, а также их частично или полностью нейтрализованные формы.

Более предпочтительно используют 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту (AMPS), а также ее частично или полностью нейтрализованные формы.

Амфифильные полимеры согласно изобретению могут быть выбраны, в частности, среди статистических амфифильных полимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, модифицированных путем реакции с моно-н-(С₆-С₂₂)-алкиламином или ди-[н-(С₆-С₂₂)-алкил]амином, и таких как полимеры, описанные в Международной заявке на патент WO-00/31154 (входящей составной частью в содержание описания). Эти полимеры также могут включать другие гидрофильные мономеры с двойной связью, выбираемые, например, среди (мет)акриловых кислот, их алкилзамещенных в β-положении производных или их эфиров, полученных с одноатомными спиртами или моно- или полиалкиленгликолями, (мет)акриламидов, винилпирролидона, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты или малеиновой кислоты, или смесей этих соединений.

Предпочтительные полимеры согласно изобретению выбирают среди амфифильных сополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансуль-фокислоты и по меньшей мере одного гидрофобного мономера с двойной связью, включающих по меньшей мере одну гидрофобную часть с 6-50 атомами углерода, более предпочтительно с 6-22 атомами углерода, еще более предпочтительно с 6-18 атомами углерода и более предпочтительно с 12-18 атомами углерода.

Эти же сополимеры могут содержать, кроме того, один или несколько мономеров с двойной связью, не включающих жирную цепь, таких как (мет)акриловые кислоты, их алкилзамещенные в β-положении производные или их эфиры, полученные с одноатомными спиртами или моно- или полиалкиленгликолями, (мет)акриламиды, винилпирролидон, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота или малеиновая кислота, или смеси этих соединений.

Эти сополимеры описаны, в частности, в заявке на Европейский патент ЕР-А-750899, патенте США 5089578 и в следующих публикациях Yotaro Morishima: "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures", Chinese Journal of Polymer Science, 18, № 40, 323-336 (2000); "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropane-sulfonate and non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering", Macromolecules, 33, № 10, 3694-3704 (2000); "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior", Langmuir, 16, № 12, 5324-5332 (2000); "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropane-sulfonate and associative macromonomers", Polym. Preprint., Div. Polym. Chem., 40 (2), 220-221 (1999).

Гидрофобные мономеры с двойной связью этих особых сополимеров выбирают предпочтительно среди акрилатов или акриламидов следующей формулы (I):

в которой R₁ и R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или линейный или разветвленный (С₁-С₆)-алкильный радикал (предпочтительно метил); Y означает атом кислорода или группу NH; R₂ означает гидрофобный углеводородный радикал по меньшей мере с 6-50 атомами углерода, более предпочтительно с 6-22 атомами углерода, еще более предпочтительно с 6-18 атомами углерода и более предпочтительно с 12-18 атомами углерода; х означает число моль алкиленоксида и варьируется от 0 до 100.

Радикал R₂ выбирают предпочтительно среди линейных (например, н-гексил, н-октил, н-децил, н-гексадецил, н-додецил), разветвленных или циклических (например, циклододекан (С₁₂) или адамантан(С₁₀)) (С₆-С₁₈)-алкильных радикалов; (С₆-С₁₈)-алкилперфторированных радикалов (например, группа формулы -(СН₂)₂-(CF₂)₉-CF₃); холестерила (С₂₇) или остатка сложного эфира холестерина, такого как холестерилоксигексаноатная группа; ароматических полициклических групп, такие как нафталин или пирен. Из этих радикалов в особенности более предпочтительны линейные алкильные радикалы и более предпочтительно н-додецил.

Согласно особенно предпочтительному варианту изобретения, мономер формулы (I) включает по меньшей мере одно алкиленоксидное звено (х = 1) и предпочтительно полиалкиленоксидную цепь. Полиалкиленоксидная цепь предпочтительно образована этиленоксидными звеньями и/или пропиленоксидными звеньями и еще более предпочтительно образована этиленоксидными звеньями. Число алкиленоксидных звеньев варьируется обычно в пределах 3-100, более предпочтительно 3-50 и еще более предпочтительно 7-25.

Из этих полимеров можно назвать:

- сшитые или несшитые, нейтрализованные или нет сополимеры, влючающие 15-60 мас.% 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотных звеньев и 40-85 мас.% (С₈-С₁₆)-алкил(мет)акриламидных звеньев или (С₈-С₁₆)-алкил(мет)акрилатных звеньев, по отношению к полимеру, такие как полимеры, описанные в заявке на Европейский патент ЕР-А-750899;

- терполимеры, включающие 10-90 мол.% акриламидных звеньев, 0,1-10 мол.% 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотных звеньев и 5-80 мол.% н-(С₆-С₁₈)-алкилакриламидных звеньев, такие как полимеры, описанные в патенте США 5089578.

Также можно назвать несшитые и сшитые сополимеры частично или полностью нейтрализованной 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и додецилметакрилата, а также несшитые и сшитые сополимеры частично или полностью нейтрализованной 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и н-додецилметакриламида, такие как сополимеры, описанные в цитированных выше статьях Morishima.

Более предпочтительно можно назвать сополимеры, образованные 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотными звеньями следующей формулы (II):

в которой Х⁺ означает протон, катион щелочного металла, катион щелочно-земельного металла или ион аммония,

и звеньями следующей формулы (III):

в которой х означает целое число, составляющее от 3 до 100, предпочтительно от 5 до 80 и более предпочтительно от 7 до 25; R₁ имеет такое же значение, как и указанное выше в случае формулы (I); и R₄ означает линейный или разветвленный (С₆-С₂₂)-алкил и более предпочтительно (С₁₀-С₂₂)-алкил.

Особенно предпочтительными полимерами являются такие, в которых х = 25, R₁ означает метил и R₄ означает н-додецил; они описаны в вышеуказанных статьях Morishima.

В высшей степени предпочтительны полимеры, в которых Х⁺ означает катион натрия или аммония.

Предпочтительные согласно изобретению амфифильные полимеры могут быть получены классическими способами радикальной полимеризации в присутствии одного или нескольких инициаторов, таких, как, например, изобисизобутиронитрил (АИБН), азобисдиметилвалеронитрил, 2,2-азобис[2-амидинопропан]гидрохлорид (АВАН), органические пероксиды, такие как дилаурилпероксид, бензоилпероксид, трет-бутилгидропероксид, и т.д., неорганические пероксидные соединения, такие как персульфат калия или аммония, или пероксид водорода, в случае необходимости, в присутствии восстановителей.

Их получают, в частности, путем радикальной полимеризации в среде трет-бутанола, в котором они осаждаются.

При использовании способа полимеризации с осаждением в трет-бутаноле можно достигать распределения по размеру частиц полимера, особенно благоприятного для его применений.

Распределение по размеру частиц полимера может быть определено, например, путем дифракции лазерного излучения или анализа по изображению.

Распределение, представляющее интерес для данного типа полимера и определенное путем анализа по изображению, является следующим: 60,2% ниже 423 микрон, 52,0% ниже 212 микрон, 26,6% ниже 106 микрон, 2,6% ниже 45 микрон и 26,6% выше 850 микрон.

Реакцию можно проводить при температуре 0-150°С, предпочтительно 10-100°С, либо при атмосферном давлении, либо при пониженном давлении. Ее также можно осуществлять в инертной атмосфере и предпочтительно в атмосфере азота.

Согласно этому способу полимеризуют, в частности, 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоту, или одну из ее солей натрия или аммония, с эфиром (мет)акриловой кислоты и

- спирта с 10-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 8 моль этиленоксида (GENAPOL^® C-080 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта оксосинтеза с 11 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 8 моль этиленоксида (GENAPOL^® UD-080 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта оксосинтеза с 11 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 7 моль этиленоксида (GENAPOL^® UD-070 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 12-14 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 7 моль этиленоксида (GENAPOL^® LA-070 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 12-14 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 9 моль этиленоксида (GENAPOL^® LA-090 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 12-14 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 11 моль этиленоксида (GENAPOL^® LA-110 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 8 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-080 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 15 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-150 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 11 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-110 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 20 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-200 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 25 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-250 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 18-22 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 25 моль этиленоксида, и/или изоспирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 25 моль этиленоксида.

Молярная концентрация в % звеньев формулы (II) и звеньев формулы (III) в полимерах согласно изобретению варьирует в зависимости от желаемого косметического применения и искомых реологических свойств композиции. Эта концентрация может составлять от 0,1 мол.% до 99,9 мол.%.

Для наиболее гидрофобных полимеров молярная доля звеньев формулы (I) или (III) составляет предпочтительно от 50,1% до 99,9%, более предпочтительно от 70% до 95% и еще более предпочтительно от 80% до 90%.

Для в малой степени гидрофобных полимеров молярная доля звеньев формулы (I) или (III) составляет предпочтительно от 0,1% до 50%, более предпочтительно от 5% до 25% и еще более предпочтительно от 10% до 20%.

Распределение мономеров в полимерах согласно изобретению может быть, например, чередующимся, блочным (включая многоблочное) или произвольным.

Согласно изобретению, предпочтительно, чтобы полимеры имели чувствительные к теплу концевые цепи, а их водный раствор имел бы вязкость, которая после определенного температурного порога повышается или остается практически постоянной при повышении температуры.

В частности, предпочтительны полимеры, водный раствор которых имеет вязкость, которая является незначительной до достижения первого температурного порога, и которая после этого первого температурного порога увеличивается к максимуму при повышении температуры, и которая после достижения второго температурного порога снова понижается при повышении температуры. С этой точки зрения предпочтительно, чтобы вязкость растворов полимеров до достижения первого температурного порога составляла 5-50%, в особенности 10-30%, от максимальной вязкости при втором температурном пороге.

Предпочтительно, эти полимеры в воде приводят к явлению расслоения при нагревании, отражающегося на кривых, имеющих, в зависимости от температуры и концентрации, минимум, называемый LCST (нижняя критическая температура растворения).

Вязкость (измеренная при температуре 25°С на вискозиметре Брукфилда, игла 7) водных 1%-ных растворов составляет предпочтительно 20000-100000 мПа·с и более предпочтительно 60000-70000 мПа·с.

Амфифильные полимеры согласно изобретению в композициях находятся в концентрациях 0,01-30 мас.%, более предпочтительно 0,1-10 мас.%, еще более предпочтительно 0,1-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-2 мас.%.

Окисляющий компонент

Окисляющий компонент композиции согласно изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода, пероксида мочевины, персолей, таких как пербораты или персульфаты, или их смесей.

Окисляющим компонентом предпочтительно является пероксид водорода и еще более предпочтительно окисляющим компонентом является водный раствор пероксида водорода.

Концентрация пероксида водорода может составлять от 0,5 объемов до 40 объемов, предпочтительно от 2 объемов до 30 объемов, и концентрация соединения, способного образовывать пероксид водорода путем гидролиза, может составлять от 0,1 мас.% до 25 мас.% по отношению к общей массе окисляющей композиции.

Окисляющие композиции согласно изобретению могут быть безводными или водными.

Окисляющие композиции согласно изобретению предпочтительно являются водными, и значение рН совокупности водной окисляющей композиции составляет предпочтительно от 1 до 13 и еще более предпочтительно от 2 до 12.

Окисляющая композиция также может находиться, в особенности в случае обесцвечивания, в виде двух частей, смешиваемых в момент употребления, причем одна из этих двух частей содержит щелочные компоненты и находится в твердой или жидкой форме. В случае пероксида водорода значение рН до смешения предпочтительно ниже 7.

Значение рН водных окисляющих композиций согласно изобретению может быть достигнуто и/или отрегулировано классически путем добавления либо подщелачивающих компонентов, таких, как, например, гидроксид аммония, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин, пропан-1,3-диамин, карбонат или гидрокарбонат щелочного металла или аммония, органический карбонат, такой как гуанидинкарбонат, или гидроксид щелочного металла, причем все эти соединения, разумеется, могут быть использованы индивидуально или в виде смеси; либо подкисляющих компонентов, таких как, например, соляная кислота, уксусная кислота, молочная кислота или борная кислота.

Окисляющая композиция может содержать добавки, известные в отношении их применения в окисляющих композициях для окислительной окраски волос, для необратимой деформации или обесцвечивания волос, такие как подщелачивающие или подкисляющие компоненты, консерванты, комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота и этидроновая кислота, УФ-фильтры, воски; летучие или нелетучие, циклические, или линейные, или разветвленные, органомодифицированные (в частности, аминогруппами) или нет силиконы; керамиды, псевдокерамиды; растительные, минеральные или синтетические масла; витамины или провитамины, такие как пантенол; матирующие компоненты и т.д.

Предпочтительно, когда окисляющим компонентом является пероксид водорода, окисляющая композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере один стабилизатор пероксида водорода. В случае композиций, сочетающих пероксид водорода и амфифильные полимеры согласно настоящему изобретению, особенно предпочтительные результаты были получены при использовании по меньшей мере одного стабилизатора, выбираемого среди пирофосфатов щелочных или щелочно-земельных металлов, станнатов щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетина или солей кислот и оксихинолина, такие как оксихинолинсульфат. Еще более предпочтительно используют по меньшей мере один станнат в сочетании или нет по меньшей мере с одним пирофосфатом.

Можно также использовать салициловую кислоту и ее соли, пиридиндикарбоновую кислоту и ее соли, парацетамол и системы, образованные а) буфером [борат щелочного металла (Na, K) или аммония и предпочтительно декагидрат тетрабората натрия], b) щелочным компонентом (NH₄OH, моноэтаноламин, карбонат аммония, гидрокарбонат аммония, гидроксид натрия) и с) комплексообразователем иона тяжелого металла (Fe, Mn, Cu), такие как системы, описанные в Международных заявках на патенты WO-01/72271, WO-01/72272, WO-01/52801.

В окисляющих композициях согласно изобретению концентрация стабилизаторов пероксида водорода может варьироваться в пределах 0,0001-5 мас.% и предпочтительно 0,01-2 мас.% по отношению к общей массе окисляющих композиций.

В окисляющих композициях согласно изобретению с пероксидом водорода соотношение концентраций пероксида водорода к стабилизаторам может составлять от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и еще более предпочтительно от 1 до 200. Точно так же соотношение концентраций амфифильного полимера или амфифильных полимеров согласно изобретению к стабилизаторам может составлять от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и еще более предпочтительно от 1 до 200.

В окисляющих композициях согласно изобретению концентрация окисляющих компонентов варьировать в пределах 0,1-25 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Предпочтительно, согласно изобретению, соотношение концентраций амфифильного полимера или амфифильных полимеров согласно изобретению к окисляющим компонентам составляет 0,001-10, причем количества вышеуказанных полимеров и окисляющих компонентов выражены в расчете на активные вещества (пероксид водорода для пероксида водорода). Более предпочтительно это соотношение составляет 0,01-5 и еще более предпочтительно 0,02-1.

Когда композиции согласно изобретению, как правило, находятся в виде прозрачного геля, их вязкость составляет предпочтительно от 50 мПа·с до 10 Па·с и более предпочтительно от 75 мПа·с до 0,5 Па·с.

Более предпочтительно, композиции согласно изобретению могут включать, кроме того, по меньшей мере один субстантивный амфотерный или катионный полимер.

Катионные полимеры

В рамках настоящего изобретения выражение "катионный полимер" означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.

Используемые согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, уже известных как улучшающие косметические свойства волос, а именно, в частности, таких как описанные в заявке на Европейский патент ЕР-А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо входят в основную полимерную цепь, либо находятся у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5·10⁶ и предпочтительно примерно от 10³ до 3·10⁶.

Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами. Они, в частности, описаны в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых:

- R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или группу СН₃;

- А, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

- R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, означают алкил с 1-18 атомами углерода или бензил и предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода;

- R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкил с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;

- Х означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галогенид-анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Полимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих полимеров семейства (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;

- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100;

- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;

- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, кватернизованные или нет, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием "GAFQUAT", как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или продукты, называемые "COPOLYMER 845, 958 и 937". Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;

- терполимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713;

- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE CC 10; и

- кватернизованные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием "GAFQUATHS 100";

(2) производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описаны в патенте Франции 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) или "LR" (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с замещенным триметиламмониевой группой эпоксидом;

(3) катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичный аммониевый мономер, описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы типа как гидроксиметил-, гидроксиэтил-, или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привита, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль. Промышленными продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием "Celquat L 200" и "Celquat H 100";

(4) катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах США 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, хлоридом).

Такие продукты выпускаются, в частности, фирмой MEYHALL под товарными названиями JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 или JAGUAR C 162;

(5) полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах Франции 2162025 и 2280361;

(6) водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, путем поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкилбисгалогенида или с помощью олигомера, получающегося в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, алкилбисгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 моль до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или могут включать одну или несколько кватернизованных третичных амино-групп. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах Франции 2252840 и 2368508;

(7) производные полиаминоамидов, получаемые в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диал-киламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал включает 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие сополимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1583363.

Из этих производных можно в особенности назвать сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентри-амина, выпускаемые фирмой Sandoz под названием "Cartaretine F, F4 или F 8";

(8) полимеры, получаемые путем реакции полиалкиленполиамина, включающего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8:1 до 1,4:1; полученный в результате полиаминоамид вводят во взаимодействие с эпихлоргидрином в молярном соотношении эпихлоргидрина по отношению ко вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа, в частности, выпускаются фирмой Hercules Inc. под названием "Hercosett 57" или фирмой Hercules под названием "PD 170" или "Delsette 101" в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина;

(9) циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, включающие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (V) или (VI):

в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма (k + t) равна 1; R₉ означает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, означают алкил с 1-8 атомами углерода, гидроксиалкил, в котором алкильная часть предпочтительно содержит 1-5 атомов углерода, амидо(низший)алкил с 1-4 атомами углерода, или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут означать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкил с 1-4 атомами углерода; Y ^- означает анион, такой как бромид-, хлорид-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфат-анион. Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Из вышеуказанных полимеров, в особенности, можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Calgon под названием "Merquat 100" (и его гомологи с небольшой среднемассовой молекулярной массой), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием "MERQUAT 550";

(10) полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII):

в которой:

- R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или раздельно, с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от атома азота, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный цианогруппой, сложноэфирной группой, ацилом, амидогруппой или группой -СО-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ означает алкиленовую группу и D означает четвертичную аммониевую группу;

- А₁ и В₁ означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с основной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидо- или сложноэфирных групп; и

- Х ^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

- А₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если А₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, В₁ также может означать группу (СН₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой D означает:

а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул: -(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂- ; -[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-, где х и у означают целое число 1-4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число 1-4, означающее среднюю степень полимеризации;

b) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого как производное пиперазина;

с) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал -СН₂-СН₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Х^- предпочтительно означает анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, обычно составляющую 1000-100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

В особенности можно использовать полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (VIII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алкил или гидроксиалкил примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа, составляющие примерно от 2 до 20; и Х ^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

(11) четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные повторяющимися звеньями формулы (IX):

в которой р означает целое число, варьирующее в пределах примерно от 1 до 6; D может отсутствовать или может означать группу -(СН₂)_r-CO-, в которой r означает число, равное 4 или 7; Х ^- означает анион.

Такие полимеры могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на Европейский патент ЕР-А-122324.

Из них можно, например, назвать продукты "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ 1" и "Mirapol 175", выпускаемые фирмой Miranol;

(12) кватернизованные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, выпускаемые фирмой BASF под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370;

(13) полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, фигурирующий под названием "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA);

(14) сшитые полимеры метакрилоилокси-(С₁-С₄)-алкилтри[(C₁-C₄)-алкил]аммониевых солей, такие как полимеры, получаемые путем гомополимеризации кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата, или путем сополимеризации акриламида с кватернизованным с помощью метилхлорида диметиламиноэтилметакрилатом, причем после гомо- или сополимеризации следует сшивка с помощью соединения с олефиновой связью, в частности, с помощью метиленбисакриламида. В особенности можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в массовом соотношении 20:80) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается фирмой ALLIED COLLOIDS под названием "SALCARE^® SC 92". Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в форме дисперсии, содержащей около 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии выпускаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями "SALCARE^® SC 95" и "SALCARE^® SC 96".

Используемыми в рамках изобретения другими катионными полимерами являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины; полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; кватернизованные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно используют полимеры семейств (1), (9), (10), (11) и (14) и еще более предпочтительно полимеры с повторяющимися звеньями следующих формул (W) и (U):

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет 9500-9900;

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет около 1200.

Концентрация катионного полимера в композиции согласно настоящему изобретению может составлять от 0,01 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 мас.% до 5 мас.% и еще более предпочтительно от 0,1 мас.% до 3 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Амфотерные полимеры

Используемые согласно настоящему изобретению амфотерные полимеры могут быть выбраны среди полимеров, включающих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, включающего по меньшей мере один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера с кислотным характером, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп содержит карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через посредство углеводородного радикала, или же К и М составляют часть цепи полимера с этилен-α,β-дикарбоксильным звеном, одна из карбоксильных групп которого введена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

В особенности предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие приведенному выше определению, выбирают среди следующих полимеров:

(1) полимеры, получаемые в результате сополимеризации мономера, происходящего от винилового соединения с карбоксильной группой, такого как, в особенности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, α-хлоракриловая кислота, и основного мономера, происходящего от замещенного винилового соединения, содержащего по меньшей мере один основной атом, такого как, в частности, диалкиламиноалкилметакрилат и -акрилат, диалкиламиноалкилметакриламид и -акриламид. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Henkel под названием POLYQUART KE 3033.

Виниловым соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, такая как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и этого последнего мономера предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330;

(2) полимеры, включающие звенья, происходящие:

а) от по меньшей мере одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкилом;

b) от по меньшей мере одного сомономера с кислотным характером, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и

с) от по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами в качестве заместителей акриловой и метакриловой кислот и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

В особенности предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой группы, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и в особенности N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Сомономеры с кислотным характером выбирают в особенности среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также сложных (С₁-С₄)-алкиловых моноэфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат, N,N'-диметиламино-этилметакрилат, N-трет-бутиламиноэтилметакрилат. Предпочтительно используют сополимеры, называемые в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.) как сополимер октилакриламид/акрилаты/бутиламиноэтилметакрилат, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47;

(3) сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, происходящие от полиаминоамидов общей формулы (Х):

в которой R₁₉ означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с двойной связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, образующегося в результате реакции присоединения любой из вышеуказанных кислот с амином с двумя первичными или двумя вторичными аминогруппами, и Z означает радикал полиалкиленполиамина с двумя первичными, одной или двумя вторичными аминогруппами и предпочтительно означает:

а) в количествах 60-100 мол.% радикал формулы (XI):

где х = 2 и р = 2 или 3, или же х = 3 и р = 2; причем этот радикал происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;

b) в количествах 0-40 мол.% радикал вышеприведенной формулы (XI), в котором х = 2 и р = 1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина:

с) в количествах 0-20 мол.% радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина;

причем эти полиаминоамины сшиты путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, производных с двумя ненасыщенными связями, с помощью 0,025-0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы путем воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты, или алкансультона, или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают предпочтительно среди кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота, кислоты с двойной связью, такие как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, предпочтительно представляют собой пропан- или бутансультон, соли алкилирующих агентов предпочтительно представляют собой натриевые или калиевые соли;

(4) полимеры, включающие цвиттерионные звенья формулы (XII):

в которой R₂₀ означает ненасыщенную полимеризующуюся группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа; у и z означают целое число от 1 до 3; R₂₁ и R₂₂ означают атом водорода, метил, этил или пропил; R₂₃ и R₂₄ означают атом водорода или алкил, так, что сумма атомов углерода в радикалах R₂₃ и R₂₄ не превышает 10.

Полимеры, включающие такие звенья, также могут содержать звенья, происходящие от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или -метакрилат или алкилакрилаты или -метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер бутилметакрилата и диметилкарбоксиметиламмонийэтилметакрилата, такой как продукт, выпускаемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER Z301;

(5) полимеры, происходящие от хитозана, описанные, в частности, в патенте Франции 2137684 или патенте США 3879376, включающие встречающиеся в их цепи мономерные звенья, отвечающие следующим формулам (XIII), (XIV), (XV):

причем звено (XIII) присутствует в количествах, составляющих 0-30%; звено (XIV) присутствует в количествах, составляющих 5-50%; и звено (XV) присутствует в количествах, составляющих 30-90%, при условии, что в этом звене (XV) R₂₅ означает радикал формулы:

в которой q означает нуль или 1;

- если q = 0, R₂₆, R₂₇ и R₂₈, одинаковые или разные, каждый, означают атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу, остаток моноалкиламина или остаток диалкиламина, возможно, прерываемые одним или несколькими атомами азота и/или незамещенные или замещенные одной или несколькими аминогруппами, гидроксильными группами, карбоксильными группами, алкилтиогруппами, сульфогруппами; алкилтиогруппу, алкильная часть которой содержит аминогруппу, причем по меньшей мере один из радикалов R₂₆, R₂₇ и R₂₈ означает в этом случае атом водорода; или

- если q = 1, R₂₆, R₂₇ и R₂₈ означают, каждый, атом водорода;

а также соли, образуемые этими соединениями с основаниями или с кислотами.

Особенно предпочтительные полимеры этого типа включают 0-20 мас.% звеньев формулы (XIII), 40-50 мас.% звеньев формулы (XIV) и 40-50 мас.% звеньев формулы (XV), в которой R₂₅ означает радикал -СН₂-СН₂-;

(6) полимеры, происходящие от N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемый фирмой JAN DEKKER под названием "EVALSAN;

(7) полимеры, отвечающие общей формуле (XVI), такие как полимеры, описанные, например, в патенте Франции 1400366:

в которой R₂₉ означает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂О, фенил; R₃₀ означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R₃₁ означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R₃₂ означает низший алкил, такой как метил, этил, или радикал, отвечающий формуле: -R₃₃-N(R₃₁)₂, где R₃₃ означает группу -СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-СН₂-, -СН₂-СН(СН₃)-, а R₃₁ имеет вышеуказанные значения;

а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие вплоть до 6 атомов углерода;

- r является таким, что молекулярная масса составляет 500-6000000 и предпочтительно 1000-1000000;

(8) амфотерные полимеры типа -D-X-D-X, выбираемые среди:

а) полимеров, получаемых путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, включающие по меньшей мере одно звено формулы:

где D означает радикал

и Х означает символ Е или E', причем Е или E', одинаковые или разные, означают двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами и которая может содержать, кроме того, атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических цикла и/или гетероцикла; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде простых эфирных, простых тиоэфирных, сульфоксидных, сульфоновых, сульфониевых, алкиламино-, алкениламино-, гидроксильных, бензиламино-, аминоксидных, четвертичных аммониевых, амидных, имидных, спиртовых, сложноэфирных и/или уретановых групп;

b) полимеров формулы:

где D означает радикал

и Х означает символ Е или E' и по меньшей мере один раз E'; причем Е имеет вышеуказанное значение, а E' означает двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенный или замещенный одной или несколькими гидроксильными группами и содержащий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, возможно прерываемой атомом кислорода и обязательно включающей одну или несколько карбоксильных групп или одну или несколько гидроксильных групп, и бетаинизированные путем реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;

(9) сополимеры простого (С₁-С₅)-алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида, частично модифицированного путем неполного амидирования с помощью N,N-диалкиламиноалкиламина, такого как N,N-диметиламинопропиламин, или путем неполной этерификации с помощью N,N-диалканоламина. Эти сополимеры также могут включать виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными согласно изобретению амфотерными полимерами являются полимеры семейства (1).

Согласно изобретению, амфотерный полимер или амфотерные полимеры могут находиться в количестве 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,05-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,1-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению предпочтительно включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества могут быть выбраны безразлично, индивидуально или в виде смесей, среди анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активными веществами, пригодными для осуществления настоящего изобретения, являются, в частности, следующие:

(i) Анионное поверхностно-активное вещество (анионные поверхностно-активные вещества)

В качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, используемых, индивидуально или в виде смесей, в рамках настоящего изобретения, в частности, можно назвать (перечень не является исчерпывающим) соли (в особенности соли щелочных металлов, в частности натрия, аммониевые соли, соли аминов, соли амино-спиртов или магниевые соли) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидоксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; (С₆-С₂₄)-алкилсульфосукцинаты, (С₆-С₂₄)-алкилоксисульфосукцинаты, (С₆-С₂₄)-алкиламидсульфосукцинаты; (С₆-С₂₄)-алкилсульфоацетаты; (С₆-С₂₄)-ацилсаркозинаты и (С₆-С₂₄)-ацилглутаматы. Можно также использовать (С₆-С₂₄)-алкилполигликозидные эфиры карбоновых кислот, такие как алкилгликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений включает предпочтительно 12-20 атомов углерода, а арильный радикал означает предпочтительно фенил или бензил. Из других используемых анионных поверхностно-активных веществ также можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой кислоты, рицинолевой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кислот кокосового масла или гидрированного кокосового масла; ациллактилаты, ацильный радикал которых содержит 8-20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозид-уроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиламидоксикарбоновые кислоты и их соли, в особенности такие, которые включают 2-50 алкиленоксидных, в особенности этиленоксидных групп, и их смеси.

(ii) Неионное поверхностно-активное вещество (неионные поверхностно-активные вещества)

Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой хорошо известные соединения (см. в этом отношении, в частности, M.R. PORTER "Handbook of Surfactants", изд. Blackie and Son (Глазго и Лондон), 1991 г., с. 116-178), и их природа в рамках настоящего изобретения не носит критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (перечень не является исчерпывающим) полиэтоксилированных, полипропоксилированных спиртов, α-диолов, алкилфенолов с жирной цепью, включающей, например, 8-18 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять, в частности, от 2 до 50. Также можно назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, включающие предпочтительно 2-30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды в среднем с 1-5 глицериновыми группами и в особенности с 1,5-4 глицериновыми группами; полиэтоксилированные жирные амины предпочтительно с 2-30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные сорбитановые эфиры жирных кислот с 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот и сахарозы; эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие, как (С₁₀-С₁₄)-алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды. Нужно заметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, особенно хорошо подходящие для осуществления настоящего изобретения.

(iii) Амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество (амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества)

Амфотерными или цвиттерионными поверхностно-активными веществами, природа которых в рамках настоящего изобретения не носит критического характера, могут быть, в частности (перечень не является исчерпывающим), производные алифатических вторичных или третичных аминов, в которых алифатическим радикалом является линейная или разветвленная цепь с 8-18 атомами углерода, включающая по меньшей мере одну водорастворимую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу); также можно назвать (С₈-С₂₀)-алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилбетаины или (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие как описанные в патентах США 2528378 и 2781354 и классифицированные в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), третье издание, 1982 г., под названиями амфокарбоксиглицинаты и амфокарбоксипропионаты, имеющие соответственно следующее строение:

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO ^-),

в которой R₂ означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в гидролизованном кокосовом масле кислоты R₂-COOH, гептил, нонил или ундецил; R₃ означает β-гидроксиэтильную группу; и R₄ означает карбоксиметильную группу; и

R₂'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C),

в которой:

В означает -СН₂СН₂ОХ'; С означает -(СН₂)_z-Y', где z = 1 или 2;

X' означает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода;

Y' означает -СООН или радикал -СН₂-СНОН-SO₃H;

R₂' означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в гидролизованном кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле кислоты R₉-COOH; алкил, в частности, с 7, 9, 11 или 13 атомами углерода; алкил с 17 атомами углерода и его изо-форму; ненасыщенный радикал с 17 атомами углерода.

Эти соединения классифицированы в словаре CTFA, пятое издание, 1993 г., под названиями: Disodium Cocoamphodiacetate (динатрийамфодиацетат кокосового масла), Disodium Lauroamphodiacetate (динатрийлауроамфодиацетат), Disodium Caprylamphodiacetate (динатрийкаприламфодиацетат), Disodium Capryloamphodiacetate (динатрийкаприлоамфодиацетат), Disodium Cocoamphodipropionate (динатрийамфодипропионат кокосового масла), Disodium Lauroamphodipropionate (динатрийлауроамфодипропионат), Disodium Caprylamphodipropionate (динатрийкаприламфодипропионат), Disodium Capryloamphodipropionate (динатрийкаприлоамфодипропионат), Lauroamphodipropionic acid (лауроамфодипропионовая кислота), Cocoamphodipropionic acid (амфодипропионовая кислота кокосового масла).

В качестве примера можно назвать амфодиацетат кокосового масла, выпускаемый фирмой RHODIA CHIMIE под товарным названием "MIRANOL^® C2M концентрированный".

(iv) Катионные поверхностно-активные вещества

Из катионных поверхностно-активных веществ можно в особенности назвать (перечень не является исчерпывающим), возможно, полиоксиалкиленированные соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов; четвертичные аммониевые соли, такие как тетраалкиламмонийхлорид или -бромид, алкиламидоалкилтриалкиламмонийхлорид или -бромид, триалкилбензиламмонийхлорид или -бромид, триалкилгидроксиалкиламмонийхлорид или -бромид или алкилпиридинийхлорид или -бромид; производные имидазолина; или аминоксиды с катионным характером.

Количества поверхностно-активных веществ, присутствующих в композиции согласно изобретению, могут варьироваться в пределах 0,01-40 мас.% и предпочтительно 0,5-30 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению могут также включать другие компоненты для регулирования реологии, такие как загустители на основе целлюлозы (такие как гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар), смолы микробиологического происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола), синтетические загустители, такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидпропансульфокислоты, и неионные, анионные, катионные или амфотерные ассоциативные полимеры, такие как полимеры, выпускаемые под названиями PEMULEN TR1 или TR2 фирмой GOODRICH, SALCARE SC90 фирмой ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 или 46 фирмой ROHM and HAAS, и ELFACOS T210 и Т212 фирмой AKZO.

Эти дополнительные загустители могут находиться в количестве 0,01-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Другим объектом изобретения является способ окислительной окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, в случае которого используют красящую композицию, включающую, в подходящем для окраски вышеуказанных волокон носителе, по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и окисляющую композицию, такую как указанная выше.

Согласно этому способу, на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию, такую как указанная выше, причем цвет проявляют при щелочном, нейтральном или кислом значении рН с помощью окисляющей композиции согласно изобретению, которую наносят одновременно с красящей или после нее, с промежуточным ополаскиванием или без него.

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления способа окраски согласно изобретению, в момент употребления вышеописанную красящую композицию смешивают с окисляющей композицией согласно изобретению. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и выдерживают в течение времени примерно 3-50 минут, предпочтительно примерно 5-30 минут, после чего ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Следующим объектом настоящего изобретения является способ необратимой деформации кератиновых волокон человека, в частности волос, в случае которого в качестве окисляющей композиции используют вышеуказанную композицию.

Согласно этому способу, на обрабатываемое кератиновое волокно наносят восстанавливающую композицию, причем до, во время или после вышеуказанного нанесения кератиновое волокно находится в натянутом состоянии с помощью механических средств, в случае необходимости волокно ополаскивают, на подвергнутое, в случае необходимости, ополаскиванию волокно наносят окисляющую композицию согласно настоящему изобретению, затем, в случае необходимости, волокно снова ополаскивают.

Первая стадия этого способа состоит в нанесении на волосы восстанавливающей композиции. Это нанесение осуществляют от пряди к пряди или сразу на все волосы.

Восстанавливающая композиция включает по меньшей мере один восстановитель, который может быть выбран, в частности, среди тиогликолевой кислоты, цистеина, цистеамина, глицеринтиогликолята, тиомолочной кислоты или солей тиомолочной или тиогликолевой кислот.

Обычная стадия натяжения волос в форме, соответствующей конечной желаемой форме этих последних (например, локоны), может быть осуществлена с помощью любого соответствующего, в частности механического, средства, известного в качестве пригодного для поддерживания в натянутом состоянии волос, такого как, например, валики, бигуди и аналогичные приспособления.

Волосам может быть также придана форма без помощи внешних средств, просто с помощью пальцев.

До осуществления следующей, необязательной, стадии ополаскивания, обычно следует выдерживать в течение нескольких минут, как правило, от 5 минут до 1 часа, предпочтительно 10-30 минут, волосы, на которые нанесена восстанавливающая композиция, чтобы дать время восстановителю правильно воздействовать на волосы. Эту фазу выжидания предпочтительно осуществляют при температуре 35-45°С, также предпочтительно прикрывая волосы колпаком.

На второй, необязательной, стадии способа (стадия (ii)) пропитанные восстанавливающей композицией волосы затем тщательно ополаскивают водной композицией.

Затем, на третьей стадии (стадия (iii)), на таким образом подвергнутые ополаскиванию волосы наносят окисляющую композицию согласно настоящему изобретению с целью фиксации приданной волосам новой формы.

Как и в случае нанесения восстанавливающей композиции, волосы, на которые нанесена окисляющая композиция, затем обычно выдерживают в фазе покоя или выжидания, которая длится несколько минут, как правило, 3-30 минут, предпочтительно 5-15 минут.

Носитель восстанавливающей и окисляющей композиций согласно изобретению представляет собой предпочтительно водную среду, которая образована водой и может содержать преимущественно приемлемые в косметическом плане органические растворители, в том числе, в частности, спирты, такие как этанол, изопропанол, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или многоатомные спирты или простые эфиры многоатомных спиртов, такие как, например, монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие как, например, монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также простые алкиловые эфиры диэтиленгликоля, такие как, например, моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. В этом случае растворители могут находиться в концентрациях, составляющих примерно 0,5-20 мас.% и предпочтительно примерно 2-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Если натяжение волос поддерживают с помощью внешних средств, можно удалять эти последние (валики, бигуди и аналогичные приспособления) из волос до или после стадии фиксации.

Наконец, на последней, также необязательной, стадии способа согласно изобретению (стадия (iv)) пропитанные окисляющей композицией волосы тщательно ополаскивают, обычно водой.

В конечном счете получают легко расчесываемые мягкие волосы, которые вьются.

Окисляющая композиция согласно изобретению также может быть использована в способе обесцвечивания кератиновых волокон человека, в частности волос.

Способ обесцвечивания согласно изобретению включает стадию нанесения на кератиновые волокна окисляющей композиции согласно изобретению, причем эта композиция предпочтительно включает пероксид водорода в щелочной среде после смешения перед самым употреблением. Второй стадией способа обесцвечивания согласно изобретению обычно является стадия ополаскивания кератиновых волокон.

Следующие примеры поясняют изобретение, не ограничивая его объема охраны.

Примеры приготовления

Получение этоксилированных сложных (мет)акриловых эфиров

Этоксилированные сложные (мет)акриловые эфиры могут быть получены, в частности, путем воздействия глицидил(мет)акрилата или (мет)акриловой кислоты, или алкил(мет)акрилата, или (мет)акрилоилгалогенида на этоксилированный жирный спирт. В качестве примеров, не ограничивающих объема охраны изобретения, можно указать следующие варианты получения: а) из глицидилметакрилата и GENAPOL T-250; b) из (мет)акриловой кислоты и GENAPOL UD-070; c) из метил(мет)акрилата и GENAPOL LA-090; d) из (мет)-акрилоилхлорида и GENAPOL UD-070.

а) В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, термометром и дефлегматором, вводят 500 г Genapol T-250 и 75 г глицидилметакрилата. Реакционную смесь нагревают при температуре 100°С в течение 2 часов и избыток глицидилметакрилата удаляют путем дистилляции при пониженном давлении. Полученный мономер может быть использован для полимеризации без последующей очистки.

b) В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, термометром и дефлегматором, вводят 500 г Genapol UD-070, 100 г (мет)акриловой кислоты и п-толуолсульфокислоту в качестве катализатора. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов и избыток кислоты и воду, образовавшуюся в процессе реакции, удаляют путем дистилляции при пониженном давлении. Полученный мономер может быть использован для полимеризации без последующей очистки.

с) В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, термометром и дефлегматором, вводят 500 г Genapol LA-090, 100 г метил(мет)акрилата и 20 г тетраизопропоксида титана. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов и, после отделения путем дистилляции образовавшегося спирта, перегоняют остающийся сложный эфир при пониженном давлении. Полученный мономер может быть использован для полимеризации без последующей очистки.

d) В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, термометром и дефлегматором, вводят 500 г Genapol UD-070, 110 г (мет)акрилоилхлорида и 50 г карбоната натрия. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов, и избыток хлорангидрида кислоты удаляют путем дистилляции при пониженном давлении. Полученный мономер может быть использован для полимеризации без последующей очистки.

Полимеризация по способу осаждения в трет-бутаноле

В реактор емкостью 2 л, снабженный дефлегматором, газоприемником, термометром и мешалкой, вводят 500 мл трет-бутанола и рассчитанное количество 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты (AMPS). Смесь нейтрализуют путем введения NH₃ и к реакционной смеси добавляют вышеполученный мономер. Реакционную смесь делают инертной за счет пропускания азота или аргона, и, когда внутренняя температура достигает 60°С, вводят инициатор (АИБН) для инициирования полимеризации.

Спустя несколько минут таким образом полученный полимер выпадает в осадок. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов и полимер отделяют от растворителя путем отфильтровывания при использовании струйного вакуумного насоса, затем его высушивают при пониженном давлении.

Вышеописанным образом получали следующие полимеры (из следующих реагентов в количествах, выраженных в граммах):

Genapol T-250-метакрилат	10	20	30	97
AMPS, нейтрализованный NH3	90	80	90	3
метиленбисакриламид (сшивающий агент)			1,5
аллилметакрилат (сшивающий агент)		1,7
ТМРТА (сшивающий агент)	1,8			1,8
азобисизобутиронитрил (инициатор)			1
дилаурилпероксид (инициатор)	1	1		1
трет-бутанол	300	300	300	300

Пример 1

Композиция для окислительной окраски

Красящая композиция:

Использовали темно-каштановый оттенок гаммы EXCELLENCE CREME^® фирмы L'OREAL.

Окисляющая композиция:

- сополимер 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и
н-додецилакриламида (3,5%/96,5%), нейтрализованный на 100% гидроксидом натрия	1 г
- пероксид водорода в достаточном количестве	20 объемов
- тетранатрийпирофосфат	0,02 г
- станнат натрия	0,04 г
- комплексообразователь:пентанатрийпентаацетат	0,06 АВ*
- деминерализованная вода до общего количества	100 г
(где АВ* означает активное вещество)

В момент употребления красящую композицию смешивали с окисляющей композицией в массовом соотношении 1:1,5. Полученную смесь наносили на пряди седых волос с 90% седины по 10 грамм на 1 грамм волос и выдерживали в течение 30 минут. Волосы затем ополаскивали, мыли стандартным шампунем, после чего высушивали. Получали однородный темно-каштановый оттенок.

Пример 2

Композиция для необратимой деформации

Приготовляли следующую восстанавливающую композицию (данные выражены в граммах):

- тиогликолевая кислота	9,2
- аргинин	15
- гидроксид аммония с 20% NH3	9,3
- карбонат аммония	4,5
- амидопропилбетаин жирных кислот кокосового масла/глицеринмонолаурат (25:5) в виде водного 30%-ного раствора	1,3
- диспергатор	0,8
- изостеариловый спирт (TEGO ALKANOL 66, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT)	12
- комплексообразователь	0,4
- отдушка	0,4
- деминерализованная вода до общего количества	100

Эту восстанавливающую композицию наносили на прядь влажных волос, предварительно накрученную на бигуди диаметром 9 мм. После выдерживания в течение 10 минут прядь обильно ополаскивали водой. Затем наносили следующую окисляющую композицию:

Окисляющая композиция:

- сополимер 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и
н-додецилакриламида (3,5% / 96,5%), нейтрализованный на 100% гидроксидом натрия	1 г
- пероксид водорода	8 объемов
- тетранатрийпирофосфат	0,02 г
- станнат натрия	0,04 г
- комплексообразователь: пентанатрийпентаацетат	0,06 АВ*
- деминерализованная вода до общего количества	100 г
(где АВ* означает активное вещество)

После выдерживания в течение 10 минут прядь снова обильно ополаскивали, затем путем разматывания волос удаляли бигуди и волосы высушивали. Прядь была завита.

Подобные результаты были получены при замене сополимера 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и н-додецилакриламида, нейтрализованного гидроксидом натрия, согласно вышеприведенным примерам 1 и 2, сшитым с помощью метиленбисакриламида сополимером, образованным 75 мас.% нейтрализованных с помощью NH₃ звеньев AMPS и 25 мас.% звеньев формулы (III), в которой R₁ = H; R₄ = C₁₆-C₁₈; и х = 25.

Подобные результаты были получены при замене сополимера 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и н-додецилакриламида, нейтрализованного гидроксидом натрия, согласно вышеприведенным примерам 1 и 2, сшитым с помощью аллилметакрилата сополимером, образованным 90 мас.% нейтрализованных с помощью NH₃ звеньев AMPS и 10 мас.% звеньев GENAPOL T-250-метакрилата [звенья формулы (III), в которой R₁ = CH₃; R₄ = C₁₆-C₁₈; и х = 25], или сшитым с помощью аллилметакрилата сополимером, образованным 80 мас.% нейтрализованных с помощью NH₃ звеньев AMPS и 20 мас.% звеньев GENAPOL T-250-метакрилата [звенья формулы (III), в которой R₁ = CH₃; R₄ = C₁₆-C₁₈; и х = 25].

1. Косметическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых материалов, отличающаяся тем, что она включает в подходящем для кератиновых материалов носителе

(a) по меньшей мере один амфифильный полимер, включающий по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой в свободной или частично или полностью нейтрализованной форме и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть, и

(b) по меньшей мере один окисляющий компонент.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что гидрофобная часть амфифильного полимера включает 6-50 атомов углерода.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что гидрофобная часть амфифильного полимера включает 6-22 атомов углерода.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что гидрофобная часть амфифильного полимера включает 6-18 атомов углерода.

5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что гидрофобная часть амфифильного полимера включает 12-18 атомов углерода.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры частично или полностью нейтрализованы с помощью неорганического или органического основания.

7. Композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу 1000-20000000 г/моль.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса варьирует в пределах 20000-5000000 г/моль.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса изменяется в пределах 100000-1500000 г/моль.

10. Композиция по любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что водный 1 мас.%-ный раствор вышеуказанных полимеров при температуре 25°С имеет вязкость, измеренную на вискозиметре Брукфилда, игла 7, от 20000 мПа·с до 100000 мПа·с.

11. Композиция по любому из пп.1-10, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры получают путем радикальной полимеризации с осаждением в трет-бутаноле.

12. Композиция по любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры являются сшитыми или несшитыми.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры являются сшитыми.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что сшивающий агент или сшивающие агенты выбирают среди соединений с множеством олефиновых связей.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что сшивающий агент или сшивающие агенты выбирают среди метиленбисакриламида, аллилметакрилата или триметилолпропантриакрилата (ТМРТА).

16. Композиция по любому из пп.13-15, отличающаяся тем, что степень сшивки варьирует предпочтительно от 0,01 до 10 мол.% и более предпочтительно от 0,2 до 2 мол.% по отношению к полимеру.

17. Композиция по любому из пп.1-16, отличающаяся тем, что мономер с двойной связью и сульфогруппой выбирают среди винилсульфокислоты, стиролсульфокислоты, (мет)акриламидо-(С₁-С₂₂)-алкилсульфокислот, N-(C₁-С₂₂)-алкил-(мет)акриламидо-(С₁-C₂₂)-алкилсульфокислот, а также их частично или полностью нейтрализованных форм.

18. Композиция по п.17, отличающаяся тем, что мономер с двойной связью и сульфогруппой выбирают среди акриламидометансульфокислоты, акриламсидоэтансульфокислоты, акриламидопропансульфокислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, метакриламидо-2-метилпропансульфокислоты, 2-акриламидо-н-бутансульфокислоты, 2-акриламидо-2,4,4-триметилпентансульфокислоты, 2-метакриламидододецил-сульфокислоты, 2-акриламидо-2,6-диметил-3-гептансульфокислоты, а также их частично или полностью нейтрализованных форм.

19. Композиция по любому из пп.17 или 18, отличающаяся тем, что мономером с двойной связью и сульфогруппой является 2-акриламид-2-метилпропансульфокислота (AMPS), а также ее частично или полностью нейтрализованные формы.

20. Композиция по п.19, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры выбирают среди статистических полимеров AMPS, модифицированных за счет реакции с моно-н-(С₆-С₂₂)-алкиламином или ди-[н-(С₆-С₂₂)-алкил] амином.

21. Композиция по любому из пп.19 или 20, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры AMPS включают, кроме того, по меньшей мере один мономер с двойной связью, не содержащий жирную цепь.

22. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что мономер с двойной связью, не содержащий жирную цепь, выбирают среди (мет)акриловых кислот, их алкилзамещенных в β-положении производных и их эфиров, полученных с одноатомными спиртами или моно-или полиалкиленгликолями, или среди (мет)акриламидов, винилпирролидона, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты или малеиновой кислоты, или смесей этих соединений.

23. Композиция по любому из пп.1-19, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры AMPS выбирают среди амфифильных сополимеров 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и по меньшей мере одного гидрофобного мономера с двойной связью, включающего по меньшей мере одну гидрофобную часть с 6-50 атомами углерода.

24. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что гидрофобная часть включает 6-22 атомов углерода.

25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что гидрофобная часть включает 6-18 атомов углерода.

26. Композиция по п.25, отличающаяся тем, что гидрофобная часть включает 12-18 атомов углерода.

27. Композиция по любому из пп.23-26, отличающаяся тем, что гидрофобный мономер с двойной связью выбирают среди акрилатов или акриламидов следующей формулы (I):

в которой R₁ и R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или линейный или разветвленный (С₁-С₆)-алкильный радикал (предпочтительно метил); Y означает атом кислорода или группу NH; R₂ означает гидрофобный углеводородный радикал по меньшей мере с 6-50 атомами углерода, более предпочтительно с 6-22 атомами углерода, еще более предпочтительно с 6-18 атомами углерода и более предпочтительно с 12-18 атомами углерода; х означает число моль алкиленоксида и составляет от 0 до 100.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что гидрофобный радикал R₂ выбирают среди линейных, разветвленных или циклических (С₆-C₁₈)-алкильных радикалов; (С₆-С₁₈)-алкилперфторированных радикалов; холестерила или остатка сложного эфира холестерина; ароматических полициклических групп.

29. Композиция по любому из пп.27 или 28, отличающаяся тем, что мономер формулы (I) включает дополнительно по меньшей мере одно алкиленоксидное звено (х≥1).

30. Композиция по любому из пп.27-29, отличающаяся тем, что мономер формулы (I) включает дополнительно по меньшей мере одну полиалкиленоксидную цепь.

31. Композиция по п.30, отличающаяся тем, что полиалкиленоксидная цепь образована этиленоксидными звеньями и/или пропиленоксидными звеньями.

32. Композиция по п.31, отличающаяся тем, что полиалкиленоксидная цепь образована только этиленоксидными звеньями.

33. Композиция по любому из пп.27-32, отличающаяся тем, что число алкиленоксидных звеньев варьирует в пределах 3-100.

34. Композиция по п.33, отличающаяся тем, что число алкиленоксидных звеньев варьирует в пределах 3-50.

35. Композиция по п.34, отличающаяся тем, что число алкиленоксидных звеньев варьирует в пределах 7-25.

36. Композиция по любому из пп.23-28, отличающаяся тем, что амфифильный полимер AMPS выбирают среди

- сшитых или несшитых, нейтрализованных или нет сополимеров, включающих 15-60 мас.% 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотных звеньев и 40-85 мас.% (С₈-С₁₆)-алкил(мет)акриламидных звеньев или (С₈-С₁₆)-алкил(мет)акрилатных звеньев, по отношению к полимеру,

- терполимеров, включающих 10-90 мол.% акриламидных звеньев, 0,1-10 мол.% 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотных звеньев и 5-80 мол.% н-(С₆-С₁₈)-алкилакриламидных звеньев.

37. Композиция по любому из пп.23-28, отличающаяся тем, что амфифильный полимер AMPS выбирают среди

- несшитых и сшитых сополимеров частично или полностью нейтрализованной 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и н-додецилметакрилата,

- несшитых и сшитых сополимеров частично или полностью нейтрализованной 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и н-додецилметакриламида.

38. Композиция по пп.23-25, отличающаяся тем, что амфифильный полимер AMPS выбирают среди сополимеров, образованных 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотными (AMPS) звеньями следующей формулы (II):

в которой X⁺ означает протон, катион щелочного металла, катион щелочноземельного металла или ион аммония,

и звеньями следующей формулы (III):

в которой х означает целое число от 3 до 100, предпочтительно от 5 до 80 и более, предпочтительно от 7 до 25; R₁ имеет такое же значение, как и указанное выше в случае формулы (I); и R₄ означает линейный или разветвленный (С₆-С₂₂)-алкил и более предпочтительно (С₁₀-С₂₂)-алкил.

39. Композиция по п.38, отличающаяся тем, что х=25, R₁ означает метил и R₄ означает н-додецил.

40. Композиция по п.27 или 38, отличающаяся тем, что молярная доля в % звеньев формулы (I) или звеньев формулы (III) в полимерах составляет от 50,1 до 99,9%.

41. Композиция по п.27 или 38, отличающаяся тем, что молярная доля в % звеньев формулы (I) или звеньев формулы (III) в полимерах составляет от 0,1 до 50%.

42. Композиция по любому из пп.1-41, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры находятся в концентрациях 0,01-30 мас.%, более предпочтительно 0,1-10 мас.%, еще более предпочтительно 0,1-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-2 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

43. Композиция по любому из пп.1-42, отличающаяся тем, что окисляющий компонент выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода, пероксида мочевины, перборатов, персульфатов или их смесей.

44. Композиция по любому из пп.1-43, отличающаяся тем, что окисляющим компонентом является пероксид водорода.

45. Композиция по п.44, отличающаяся тем, что концентрация пероксида водорода составляет от 0,5 до 40 объемов и предпочтительно от 2 до 30 объемов.

46. Композиция по п.44, отличающаяся тем, что окисляющим компонентом является водный раствор пероксида водорода.

47. Композиция по п.46, отличающаяся тем, что водный раствор пероксида водорода содержит стабилизатор.

48. Композиция по п.47, отличающаяся тем, что стабилизатор выбирают среди пирофосфатов щелочных или щелочноземельных металлов, станнатов щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетина или солей кислот и оксихинолина.

49. Композиция по п.48, отличающаяся тем, что стабилизатором является станнат или станнат в сочетании с пирофосфатом.

50. Композиция по любому из пп.46-49, отличающаяся тем, что концентрация стабилизатора варьирует в пределах 0,0001-5 мас.% и предпочтительно 0,01-2 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

51. Композиция по любому из пп.44-50, отличающаяся тем, что соотношение концентраций пероксида водорода и стабилизаторов составляет от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и более предпочтительно от 1 до 200.

52. Композиция по любому из пп.44-51, отличающаяся тем, что соотношение концентраций амфифильного полимера или амфифильных полимеров, определенных по пп.1-42, и стабилизаторов составляет от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и более предпочтительно от 1 до 200.

53. Композиция по любому из пп.1-52, отличающаяся тем, что соотношение концентраций амфифильного полимера или амфифильных полимеров, определенных по пп.1-42, и окисляющих компонентов варьирует в пределах 0,001-10, предпочтительно 0,01-5 и более предпочтительно 0,02-1.

54. Композиция по любому из пп.43-52, отличающаяся тем, что концентрация окисляющих компонентов составляет от 0,1 до 25 мас.% по отношению к общей массе композиции.

55. Композиция по любому из пп.1-54, отличающаяся тем, что она является водной, и значение рН всей совокупности композиции составляет от 1 до 13 и предпочтительно от 2 до 12.

56. Композиция по любому из пп.1-55, отличающаяся тем, что она находится в виде прозрачного геля с вязкостью от 50 до 10 Па·с и более предпочтительно от 75 до 0,5 Па·с.

57. Способ окислительной окраски кератиновых волокон человека и, в частности, волос, в котором используют красящую композицию, включающую в подходящем для окраски кератиновых волокон носителе по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и окисляющую композицию, такую как определенная по любому из пп.1-56.

58. Способ окраски по п.57, согласно которому в момент употребления красящую композицию смешивают с окисляющей композицией; полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и выдерживают в течение времени примерно 3-50 мин, предпочтительно примерно 5-30 мин, после чего ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

59. Способ окраски по п.57, согласно которому наносят последовательно красящую композицию и окисляющую композицию при промежуточном ополаскивании или без ополаскивания.

60. Способ обработки кератиновых волокон человека и, в частности, волос, в целях достижения необратимой деформации этих последних, в частности в виде волос с перманентной завивкой, причем этот способ включает следующие стадии: (i) на обрабатываемый кератиновый материал наносят восстанавливающую композицию, причем до, во время или после вышеуказанного нанесения кератиновое волокно находится в натянутом состоянии с помощью механических средств; (ii) кератиновое волокно, в случае необходимости, ополаскивают; (iii) на подвергнутое, в случае необходимости, ополаскиванию кератиновое волокно наносят окисляющую композицию, такую как определенная по любому из пп.1-56; (iv) кератиновое волокно, в случае необходимости, снова ополаскивают.

61. Способ обесцвечивания кератиновых волокон человека и, в частности, волос, включающий следующие стадии: (i) на кератиновое волокно наносят окисляющую композицию по любому из пп.1-56; (ii) таким образом обработанное кератиновое волокно ополаскивают.

62. Применение амфифильного полимера, такого как определенный по любому из пп.1-42, в качестве загустителя и/или гелеобразующего средства в косметической композиции, включающей по меньшей мере один окисляющий компонент.

Приоритет по пунктам:

22.12.2000 по пп.1-6, 12, 13, 15-34, 36-39, 43-62;

11.01.2001 по пп.7, 8, 9, 10, 11, 14, 35.