Красящая композиция для кератиновых волокон, содержащая аминосиликон особого строения

Изобретение относится к красящей композиции для кератиновых волокон человека, в частности волос, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель, или по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон определенного строения, а также к способам и наборам для окрашивания с использованием названной композиции. Технический результат: повышение стойкости окрасок, в частности в стойкости к шампуням, а также улучшение состояния волокна, а именно уменьшение пористости или растворимости в щелочи волокна, улучшение его гладкости, мягкости и способности к расчесыванию и укладке. 5 н. и 30 з.п. ф-лы.

 

Настоящее изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, содержащей по меньшей мере один прямой краситель или окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон особого строения.

Существуют два основных типа окрашивания кератиновых волокон. Прямое окрашивание, при котором используют, в присутствии или в отсутствие окислительных агентов, прямые красители и/или пигменты, которые представляют собой окрашенные молекулы, придающие волокнам временную окраску, которая блекнет после нескольких обработок шампунем, и так называемое “окислительное окрашивание”, при котором используются предшественники окислительных красителей и окисляющий агент, что придает волокнам окраску более устойчивую по сравнению с предыдущей.

Применение окисляющего агента обычно влечет за собой определенное разрушение кератинового волокна.

В настоящее время отмечается очень четкая тенденция к увеличению частоты пользования шампунями, что приводит к более значительному разрушению окраски между двумя окрашиваниями.

В связи с этим имеется потребность в повышении стойкости окрасок, получаемых при прямом и окислительном окрашивании, в частности в стойкости к шампуням.

После капитальных исследований заявитель совершенно неожиданным и удивительным образом обнаружил, что применение композиции, содержащей по меньшей мере один прямой краситель и по меньшей мере один окислительный краситель и, кроме того, один аминосиликон определенного строения позволяют разрешить названную выше проблему.

Кроме того, эта композиция позволяет улучшить состояние волокна.

Под улучшением состояния волокна подразумевается уменьшение пористости или растворимости в щелочи волокна и улучшение косметических свойств, в частности гладкости, мягкости и способности к расчесыванию и укладке.

Этот эффект является инерционным, т.е. долговременным.

Пористость измеряют фиксацией при 37°С и рН 10 в течение 2 мин 0,25%-ного 2-нитро-п-фенилендиамина в смеси этанол/буфер с рН 10 (объемное отношение 10/90).

Растворимость в щелочи соответствует потере массы 200 мг образца кератиновых волокон под действием децинормального гидроксида натрия в течение 30 мин при 65°С.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Предметом настоящего изобретения является, таким образом, красящая композиция для кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель, которая отличается тем, что содержит также по меньшей мере один аминосиликон описанных ниже формул I или II.

Другим предметом изобретения является готовая к применению композиция для окрашивания кератиновых волокон человека, которая содержит по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон описанных ниже формулы I или II и окисляющий агент.

Под “готовой к применению композицией” подразумевается, в рамках изобретения, композиция, предназначенная для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, что означает то, что перед применением композиция может либо храниться как таковая, либо приготовляться путем смешения двух или нескольких композиций непосредственно перед применением.

Изобретение относится также к способу окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель и, кроме того, по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II.

Изобретение относится также к способу окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и, кроме того, по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, причем окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью композиции, содержащей по меньшей мере один окисляющий агент, который смешивают непосредственно перед применением с красящей композицией или который наносят вслед за красящей композицией без промежуточного ополаскивания.

Предметом изобретения являются также красящие устройства или “наборы” с несколькими отделениями.

Устройство с 2 отделениями по изобретению имеет одно отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, и другое отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде окисляющий агент.

Другое устройство, с 3 отделениями, по изобретению имеет первое отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель, второе отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окисляющий агент, и третье отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминосиликон описанных ниже формул I или II.

Однако другие признаки, аспекты, предметы и преимущества изобретения станут яснее при чтении приведенных ниже описания и примеров.

Аминосиликоны

Ниже приведены аминосиликоны формулы I или II по изобретению

в которой m и n обозначают числа, дающие сумму (n+m), которая может варьировать, в частности от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 250 и, более предпочтительно, от 100 до 200, причем n может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 249 и, более предпочтительно, от 125 до 175, а m обозначает число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, более предпочтительно, от 1 до 5;, R₁, R₂ и R₃, одинаковые или разные, обозначают радикал гидрокси или С₁-С₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ обозначает радикал алкокси.

Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.

Молярное отношение гидрокси/алкокси составляет преимущественно от 0,2:1 до 0,4:1, предпочтительно от 0,25:1 до 0,35:1 и, более предпочтительно, равно 0,3.

Аминосиликон формулы I имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 1000000 и предпочтительно от 3500 до 200000.

в которой p и q обозначают числа, дающие сумму (p+q), которая может варьировать, в частности от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 350 и, более предпочтительно, от 150 до 250, причем p может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 349 и, более предпочтительно, от 159 до 239, а q может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, еще более предпочтительно, от 1 до 5; R₁ иR₂, являются разными и обозначают радикал гидрокси или С₁-С₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ обозначает радикал алкокси.

Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.

Молярное отношение гидрокси/алкокси преимущественно составляет от 1:0,8 до 1:1,1, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1 и, еще более предпочтительно, равно 1:0,95.

Аминосиликон формулы II имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 200000, предпочтительно от 5000 до 100000 и, еще более предпочтительно, от 10000 до 50000.

Средневесовые молекулярные массы аминосиликонов измеряют с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) при комнатной температуре в полистирольном эквиваленте. В качестве колонок используются колонки μ styragel, а в качестве элюэнта - ТГФ, расход которого равен 1 мл/мин. Впрыскивают 200 мл 0,5%-ного (по массе) раствора силикона в ТГФ. Детекцию осуществляют с помощью рефрактометрии и УФ спектрометрии.

Промышленные продукты, соответствующие силиконам структуры I или II, могут включать в свой состав один или несколько других аминосиликонов, структура которых отлична от структур I и II.

Продукт, содержащий аминосиликоны структуры I, предлагается фирмой WACKER под названием BELSIL ADM 652®.

Продукты, содержащие аминосиликоны структуры II, предлагаются фирмой WACKER под названиями Fluid WR 1300® и BELSIL ADM 6057®.

В том случае, когда используют аминосиликоны, наиболее привлекательно их использование в виде эмульсии “масло в воде”. Эмульсия “масло в воде” может включать одно или несколько ПАВ. ПАВ могут иметь любую природу, но предпочтительны катионные и/или неионогенные ПАВ.

Средний размер частиц силикона в эмульсии обычно лежит в пределах от 3 до 500 нм.

В частности, для аминосиликонов формулы II предпочтительно использование микроэмульсий с размером частиц от 5 до 60 нм и, еще более предпочтительно, от 10 до 50 нм.

В соответствии с изобретением могут быть использованы микроэмульсии аминосиликонов, предлагаемые фирмой WACKER под названием FINISH CT 96 E® или SLM 28020®.

Аминосиликон формулы I или II подбирают преимущественно таким образом, чтобы угол контакта с водой волоса, обработанного композицией названного силикона по изобретению, содержащей 2% АВ (активного вещества), находился в пределах от 90 до 180° и преимущественно от 90 до 130° (включительно).

Композиция, содержащая один или более аминосиликонов формулы I или II, является преимущественно такой, что угол контакта с водой волоса, обработанного названной композицией, находится в пределах от 90 до 180° и преимущественно от 90 до 130° (включительно).

Измерение угла контакта основано на погружении волоса в дистиллированную воду. Оно состоит в оценке силы, воздействующей на волос со стороны воды во время погружения волоса в дистиллированную воду и во время его извлечения. Измеренные таким образом силы непосредственно связаны с углом контакта Θ между водой и поверхностью волоса. Волос считают гидрофильным, если угол Θ лежит в пределах от 0 до 90°, и гидрофобным, если этот угол лежит в пределах от 90 до 180° (включительно).

Тест проводят с прядями натуральных волос, предварительно обесцвеченных в одних и тех же условиях и затем промытых.

Каждую прядь весом 10 г помещают в кристаллизатор диаметром 75 мм и затем равномерно покрывают 5 мл тестируемого состава. Прядь оставляют в этом состоянии на 15 мин при комнатной температуре и затем ополаскивают в течение 30 сек. Отжатую прядь оставляют на открытом воздухе до тех пор, пока она полностью не высохнет.

Для каждой оценки анализируют по 10 волос, подвергнутых одной и той же обработке. Каждый образец, зафиксированный на прецизионных микровесах, погружают со стороны кончика в заполненный дистиллированной водой сосуд. Используемые весы DCA (Dynamic Contact Angle Analyser) фирмы CAHN Instruments позволяют измерять силу (F), действующую на волос со стороны воды.

Параллельно с этим измеряют под микроскопом периметр волоса (Р).

Средняя сила смачивания на 10 волосах и сечение анализируемых волос позволяют получить угол контакта волоса с водой по формуле

F=P·Г1v·cosΘ

где F есть сила смачивания, выраженная в Ньютонах, P есть периметр волоса в метрах, Г1v есть поверхностное натяжение на границе жидкость/водяной пар в Дж/м² и Θ есть угол контакта.

Продукт SLM 28020® фирмы WACKER в концентрации 12% в воде (т.е. 2% аминосиликона), подвергнутый указанному выше тесту, дает угол контакта 93°.

Аминосиликон формулы I или II используют преимущественно в красящей композиции по изобретению в количестве от 0,01 до 20% от общей массы композиции. Более предпочтительно, это количество составляет от 0,1 до 15 и, еще более предпочтительно, от 0,5 до 10% мас.

Окислительные красители

Используемые в соответствии с изобретением окислительные красители выбирают из окисляемых оснований и/или краскообразующих веществ.

Предпочтительно, композиции по изобретению содержат по меньшей мере одно окисляемое основание.

Пригодные для использования в рамках настоящего изобретения окисляемые основания выбирают из тех, которые традиционно применяются в окислительном окрашивании и из которых, в частности, можно назвать приведенные ниже о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы и гетероциклические основания, а также их солевые аддукты с кислотами.

В частности, могут быть названы:

-(А) п-фенилендиамины приведенной ниже формулы III и их солевые аддукты с кислотами

где R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил; R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₁ и R₂ могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидрокси или уреидо-группами; R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси; и R₄ обозначает атом водорода, атом галогена или С₁-С₄-алкил.

Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле III следует, в частности, назвать группы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевую и аммониевую.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы III следует особо выделить п-фенилендиамин, п-толуилендиамин,

2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин,

2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин,

2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин,

N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин,

4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин,

N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин,

4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин,

2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин,

2-изопропил-п-фенилендиамин,

N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин,

2-гидроксиметил-п-фенилендиамин,

N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин,

N-этил-N-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин,

N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин,

2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин,

2-(β-ацетиламиноэтокси)-п-фенилендиамин,

N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин,

2-метил-1-N-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

Наиболее предпочтительными из приведенных выше

п-фенилендиаминов формулы III являются п-фенилендиамин,

п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин,

2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин,

2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин,

2,3-диметил-п-фенилендиамин,

N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

2-хлор-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

-(В) Согласно изобретению под двойными основаниями подразумеваются соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, замещенных амино и/или гидроксильными группами.

Из числа двойных оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть конкретно названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле IV, и их солевые аддукты с кислотами

где Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или связкой Y; связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одной или несколькими гидроксильными или С₁-С₆-алкоксигруппами; R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связку Y; R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или С₁-С₄-алкил; при условии, что соединения формулы IV содержат только одну связку Y на молекулу.

Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле IV могут быть, в частности, названы группы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.

Из числа двойных оснований приведенной выше формулы IV можно, в частности, выделить

N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол,

N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-(4'-аминофенил)этилендиамин,

N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин,

N,N'-бис((β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)тетраметилендиамин,

N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин,

N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'метилфенил)этилендиамин,

1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

Из этих двойных оснований формулы IV особенно предпочтительны

N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол,

1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или один из их солевых аддуктов с кислотами.

-(С) п-Аминофенолы, отвечающие приведенной ниже формуле V и их солевые аддукты с кислотами

где R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил,

С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил; R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

Из числа п-аминофенолов приведенной выше формулы V следует особенно выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол и их солевые аддукты с кислотами.

-(D) о-аминофенолы, пригодные в рамках настоящего изобретения в качестве окисляемых оснований, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солевых аддуктов с кислотами.

-(E) Из гетероциклических оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиридиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин,

2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин,

2,3-диамино-6-метоксипиридин,

2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин,

3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиримидиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 9110659 или патентной заявке WO 96/15765, такие как

2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин,

2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин,

2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные такие, которые названы в патентной заявке FR-A-2750048 и из которых могут быть названы пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин,

2,7-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин,

3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол,

3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол,

2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)этанол,

2-(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино]этанол,

2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол,

2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол,

5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин, их солевые аддукты и таутомерные формы в случае существования таутомерного равновесия, и их солевые аддукты с кислотами.

Из производных пиразола следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и патентных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как

4,5-диамино-1-метилпиразол,

3.4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол,

4,5-диамино-1,3-диметилпиразол,

4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол,

4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол,

4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол,

1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол,

4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол,

4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол,

4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол,

4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол,

4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол,

4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол,

3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол,

3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол,

3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.

Согласно настоящему изобретению, окисляемые основания составляют преимущественно приблизительно от 0,0005 до 12 и предпочтительно приблизительно от 0,005 до 8% от общей массы композиции.

Краскообразующими веществами, пригодными для использования в способе окрашивания по изобретению, являются краскообразующие вещества, которые традиционно используют в композициях для окислительного окрашивания, т.е.

м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие вещества, такие, например, как индольные производные, индолиновые производные, сесамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазольные производные, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их солевые аддукты с кислотами.

Эти краскообразующие вещества выбирают, более конкретно, из следующих соединений:

2,4-диамино-1(β-гидроксиэтокси)бензол,

2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол,

1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол,

2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол,

1,3-диаминобензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, сесамол, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензол, α-нафтол,

6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол,

6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин,

1-Н-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,

2-амино-3-гидроксипиридин,

3,6-диметилпиразоло-[3,2-с]-1,2,4-триазол,

2,6-диметилпиразоло-[1,5-b]-1,2,4-триазол и их солевые аддукты с кислотами.

В случае их присутствия, краскообразующие вещества преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10 и, более предпочтительно, приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы композиции.

Как правило, солевые аддукты с кислотами окисляемых оснований и краскообразующее вещество выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

Прямые красители

Пригодные для использования в соответствии с изобретением прямые красители выбирают преимущественно из прямых красителей типа нейтральных, кислых или катионных нитробензолов, прямых нейтральных, кислых или катионных азокрасителей, нейтральных, кислых или катионных хиноновых и, в частности, антрахиноновых прямых красителей, азиновых прямых красителей, триарилметановых прямых красителей, индоаминовых прямых красителей и природных прямых красителей.

Из пригодных для использования по изобретению бензольных прямых красителей можно назвать, не ограничивая объема изобретения, следующие соединения:

-1,4-Диамино-2-нитробензол

-1-Амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламинобензол

-1-Амино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1,4-Бис(β-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтиламино)бензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитро-4-аминобензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитро-4-(этил)(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1-Амино-3-метил-4-β-гидроксиэтиламино-6-нитробензол

-1-Амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламино-5-хлорбензол

-1,2-Диамино-4-нитробензол

-1-Амино-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1,2-Бис-(β-гидроксиэтиламино)-4-нитробензол

-1-Амино-2-трис(гидроксиметил)метиламино-5-нитробензол

-1-Гидрокси-2-амино-5-нитробензол

-1-Гидрокси-2-амино-4-нитробензол

-1-Гидрокси-3-нитро-4-аминобензол

-1-Гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол

-1-β-Гидроксиэтокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-Метокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β,γ-Дигидроксипропилокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-4-β,γ-дигидроксипропилокси-2-нитробензол

-1-β,γ-Дигидроксипропиламино-4-трифторметил-2-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-4-трифторметил-2-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-3-метил-2-нитробензол

-1-β-Аминоэтиламино-5-метокси-2-нитробензол

-1-Гидрокси-2-хлор-6-этиламино-4-нитробензол

-1-Гидрокси-2-хлор-6-амино-4-нитробензол

-1-Гидрокси-6-бис(β-гидроксиэтил)амино-3-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитробензол

-1-Гидрокси-4-β-гидроксиэтиламино-3-нитробензол

Из прямых азокрасителей, пригодных для использования по изобретению, могут быть названы катионные азокрасители, описанные в патентных заявках WO 95/15144, WO 95/01772 и ЕР-714954, содержание которых является составной частью изобретения.

Из этих соединений можно особо выделить следующие красители:

- хлорид 1,3-диметил-2-[[4-(диметиламино)фенил]азо]-1Н-имидазолия,

- хлорид 1,3-диметил-2-[(4-аминофенил)азо]-1Н-имидазолия,

- метилсульфат 1-метил-4-[(метилфенилгидразоно)метил]пиридиния.

Из прямых азокрасителей могут быть также названы следующие красители, описанные в третьем издании COLOUR INDEX INTERNATIONAL:

- Disperse Red 17

- Acid Yellow 9

- Acid Black 1

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Acid Yellow 36

- Acid Orange 7

- Acid Red 33

- Acid Red 35

- Basic Brown 17

- Acid Yellow 23

- Acid Orange 24

- Disperse Black 9.

Можно также упомянуть

1-(4’-аминодифенилазо)-2-метил-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол и 4-гидрокси-3-(2-метоксифенилазо)-1-нафталинсульфокислоту.

Из прямых хиноновых красителей могут быть названы следующие красители:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Acid Violet 43

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Acid Blue 62

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99,

а также следующие соединения:

-1-N-метилморфолиниопропиламино-4-гидроксиантрахинон

-1-Аминопропиламино-4-метиламиноантрахинон

-1-Аминопропиламиноантрахинон

-5-β-гидроксиэтил-1,4-диаминоантрахинон

-2-Аминоэтиламиноантрахинон

- 1,4-Бис(β,γ-дигидроксипропиламино)антрахинон.

Из азиновых красителей могут быть названы следующие соединения:

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

Из пригодных для использования в соответствии с изобретением триарилметановых красителей могут быть названы следующие соединения:

- Basic Green 1

- Acid Blue 9

- Basic Violet 3

- Basic Violet 14

- Acid Blue 7

- Acid Violet 49

- Basic Blue 16

- Acid Blue 7

Из пригодных для использования по изобретению индоаминных красителей могут быть названы следующие соединения:

2-β-гидроксиэтиламино-5-[бис-(β-4'-гидроксиэтил)амино]анилино-1,4-бензохинон,

2-β-гидроксиэтиламино-5-(2’-метокси-4’-амино]анилино-1,4-бензохинон,

3-N-(2’-хлор-4’-гидрокси)фенил-ацетиламино-6-метокси-1,4-бензохинон имин,

3-N-(3’-хлор-4’-метиламино)фенилурсидо-6-метил-1,4-бензохинон имин,

-3-(4’-N-(этил, карбамилметил)амино]фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинон имин.

Из природных прямых красителей, пригодных для использования по изобретению, можно назвать лаусон, жуглон, ализарин, пурпурин, карминовую кислоту, кермизовую кислоту, пурпурогаллин, протокатехальдегид, индиго, изатин, куркумин, спинулозин, апигенидин. Могут быть также использованы экстракты или отвары, содержащие природные красители и, в частности, катаплазмы или экстракты на основе хны.

Прямой краситель или красители составляют преимущественно приблизительно от 0,001 до 20 и, более предпочтительно, приблизительно от 0,005 до 10% от общей массы готовой к применению композиции.

Композиции по изобретению преимущественно содержат одно или несколько ПАВ. Одно или более ПАВ могут быть независимо выбраны, индивидуально или в смесях, из анионных, амфотерных, неионогенных, цвиттерионных и катионных ПАВ.

Подходящими для использования в настоящем изобретении ПАВ являются следующие:

(i) Анионное(ые) ПАВ

В качестве примеров подходящих для использования в настоящем изобретении анионных ПАВ, индивидуальных или в смесях, могут быть, в частности, названы (список не является ограничительным) соли (в частности, соли щелочных металлов, в частности натрия, соли аммония, аминов, аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидооксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицериды сульфатов, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, С₆-С₂₄-алкилсульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкилоксисульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкиламидосульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкилсульфоацетаты, С₆-С₂₄-ацилсаркозинаты и С₆-С₂₄-ацилглутаматы. Могут быть также использованы карбоксиэфиры С₆-С₂₄-алкилполигликозидов, такие как алкилгликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукциннаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений содержит преимущественно от 12 до 20 атомов углерода, а арил преимущественно обозначает фенильную или бензильную группу. Из анионных ПАВ, которые также могут быть использованы, можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой и стеариновой кислот, кислоты кокосового масла или гидрогенизированного кокосового масла; и ациллактилаты, в которых ацил содержит от 8 до 20 атомов углерода. Могут быть также использованы алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, содержащие, в частности, от 2 до 50 оксиэтиленовых групп, а также их смеси.

(ii) Неионногенное(ые) ПАВ

Неионогенные поверхностно-активные агенты, в свою очередь, сами по себе также являются хорошо известными соединениями (по этому поводу см., например, книгу M.R.Porter "Handbook of Surfactants", выпущенную издательством Blackie&Son (Glasgow and London), 1991, p. 116-178) и их природа в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения. Они могут быть, в частности, выбраны из следующих соединений (список не является ограничительным): спирты, α-диолы, полиэтоксилированные и полипропоксилированные алкилфенолы, содержащие жирную цепь, включающую, например, от 8 до 18 атомов углерода, в то время как число оксиэтиленовых или оксипропиленовых групп может варьировать, в частности от 2 до 50. Могут быть также названы сополимеры этилен- и пропиленоксида, продукты конденсации этилен- и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды, содержащие в среднем от 1 до 5 и, преимущественно, 1,5-4 глицериновых групп; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот с сорбитаном, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот с сахарозой; эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолем; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как С₁₀-С₁₄-алкиламиноксиды или оксиды N-ациламинопропилморфолина.

(iii) Амфотерное(ые) или цвиттерионное(ые) ПАВ

Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные агенты, природа которых в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения, могут, в частности, быть (список не является ограничительным) производными вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой нормальную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 18 атомов углерода и включающую по меньшей мере одну анионную гидросолюбилизирующую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Могут быть названы также С₈-С₂₀-алкилбетаины, сульфобетаины, С₈-С₂₀-алкиламидо-С₁-С₆-алкилбетаины и С₁-С₆-алкиламидо-С₁-С₆-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов могут быть названы продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и классифицированы в словаре CTFA, 3-е издание, 1982, под названиями Amphocarboxyglycinates и Amphocarbpxypropionates, имеющие следующие структуры, соответственно:

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO^-),

в которой R₂ обозначает алкильный радикал кислоты R₂-COOH, содержащейся в гидролизованном кокосовом масле, гептил, нонил или ундецил; R₃ обозначает бета-гидроксиэтильную группу; и R₄ обозначает карбоксиметильную группу;

R₂'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

в которой B обозначает -CH₂CH₂OX', C обозначает -(CH₂)_z-Y', где z=1 или 2; X' обозначает группу -CH₂CH₂-COOH или атом водорода; Y' обозначает -COOH или радикал -CH₂-CHOH-SO₃H; R₂' обозначает алкильный радикал кислоты R₉-COOH, содержащейся в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности C₇, C₉, C₁₁ или C₁₃, C₁₇-алкил и его изо-форму или ненасыщенный C₁₇-радикал.

Названные соединения классифицированы в словаре CTFA, 5-е издание, 1993 г., под названиями Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый фирмой RHODIA CHIMIE под названием MIRANOL C2M концентрированный.

(iv) Катионные ПАВ

Из катионных ПАВ, природа которых в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения, могут, в частности, быть названы (список не является ограничительным): соли возможно полиоксиалкиленированных первичных, вторичных или третичных жирных аминов, четвертичные аммониевые соли, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния; производные имидазолина; или обладающие катионным характером аминоксиды.

Количество поверхностно-активных агентов в композиции по изобретению может составлять от 0,01 до 40%, предпочтительно от 0,5 до 30% от общей массы композиции.

Среда

Приемлемой для косметической композиции средой преимущественно является водная среда, состоящая из воды и предпочтительно содержащая приемлемые для косметики органические растворители, преимущественно спирты, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликоли или простые эфиры гликоля, такие, например, как монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие, например, как моноэтиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также простые алкиловые эфиры диэтиленгликоля, такие, например, как монометиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. Растворители в этом случае могут содержаться в концентрациях в пределах приблизительно от 0,5 до 20 и преимущественно приблизительно от 2 до 10% от общей массы композиции.

Добавки

Композиции по изобретению могут также содержать корректирующие реологию агенты, такие как целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар...), смолы микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), синтетические загустители такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты.

Предпочтительные согласно настоящему изобретению композиции содержат, кроме того, по меньшей мере один ассоциативный ионный или неионный полимер, выбранный, например, из полимеров, поставляемых под названиями PEMULEN®TR1 и TR2 фирмой GOODRICH, SALCARE SC90® фирмой ALLIED COLLOIDS, ACULYN® 22, 28, 33, 44 или 46 фирмой ROOM & HAAS и ELFACOS® T210 и T212 фирмой AKZO, в количествах от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

Другие предпочтительные согласно настоящему изобретению композиции дополнительно содержат по меньшей мере один кондиционирующий катионный или амфотерный полимер, хорошо известный в практике окрашивания кератиновых волокон человека, в количествах от 0,01 до 10, предпочтительно от 0,05 до 5 и, еще более предпочтительно, от 0,1 до 3% от общей массы композиции.

Катионные полимеры

Выражение “катионный полимер” обозначает в рамках настоящего изобретения любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизоваться с образованием катионных групп.

Пригодные для использования согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны из катионных полимеров уже известных в качестве полимеров, улучшающих косметические свойства волос, в частности из тех, которые описаны в патентной заявке ЕР-А-337354 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из катионных полимеров, содержащих звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо составляют часть главной полимерной цепи, либо находятся в боковом заместителе, непосредственно связанном с главной цепью.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисленную молекулярную массу в пределах приблизительно от 500 до 5·10⁶ и предпочтительно приблизительно от 10³ до 3·10⁶.

Из катионных полимеров можно особо выделить полимеры полиаминного, полиаминоамидного и четвертично-полиаммониевого типа.

Эти продукты являются известными. Они описаны, в частности, во французских патентах №2505348 или 2542997. Из этих полимеров могут быть названы:

(1) гомополимеры или сополимеры сложных эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот, содержащие по меньшей мере один из следующих фрагментов формул I, II, III или IV

в которых R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃; А, одинаковые или разные, обозначают нормальную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, преимущественно 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода; R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода, или бензил, преимущественно алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода; R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно метил или этил; Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как анион метосульфат, или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Полимеры семейства (1) могут, кроме того, содержать одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонов-акриламидов; акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами (С₁-С₄), акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, и сложных виниловых эфиров.

Из полимеров семейства (1) могут быть, в частности, названы:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как продукты, выпускаемые фирмой HERCULES под названием HERCOFLOG,

- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилокситриметиламмония, описанные, например, в патентной заявке ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100;

- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилокситриметиламмония, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;

- сополимеры винилпирролидона и кватернизованного или некватернизованного диалкиламиноалкилакрилата или метакрилата, таких как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием “GAFQUAT”, например “GAFQUAT 734” или “GAFQUAT 755” или же продукты под названием “COPOLYMER 845, 958 и 937”. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;

- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилат/винилкапролактам/винилпирролидон, такие как продукт фирмы ISP под названием GAFFIX VC 713;

- сополимеры винилпирролидон/метакриламидопропил(диметил)амин, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE CC 10;

- и кватернизованные сополимеры винилпирролидон/диметиламинопропилметакриламид, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием “GAFQUAT HS 100”.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, поставляемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями “JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) или “LR” (LR 400, LR 30M). Эти полимеры определены также в словаре CTFA как продукт реакции четвертичноаммониевой гидроксиэтилцеллюлозы с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым четвертичноаммониевым мономером, описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлоза, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлоза, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

Соответствующими данному определению промышленными продуктами являются, в частности продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием “Celquat L 200” и “Celquat H 100”.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты поставляются, в частности, фирмой MEYHALL под товарными названиями JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 или JAGUAR C162.

(5) Полимеры, образованные структурными звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в которые могут быть встроены атомы кислорода, серы, азота или ароматические или гетероциклические кольца, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислотных соединений с полиаминами. Эти полиаминоамиды могут быть поперечно сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, способного реагировать с бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или с бис-ненасыщенным производным. Концентрация сшивающего агента составляет при этом от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида. Названные полиаминоамиды могут быть алкилированными или, в том случае когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованными. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры адипиновая кислота/диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных могут быть более конкретно названы полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамин, выпускаемые фирмой SANDOZ под названием “Cartaretine F, F4 или F8”.

(8) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода. В случае молярного отношения полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте от 0,8:1 до 1,4:1 образующийся полиаминоамид должен взаимодействовать с эпихлоргидрином при мольном отношении последнего к вторичной группе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа поставляются, в частности, в продажу фирмой Hercules Inc. под названием “Hercosett 57” или, в случае сополимера адипиновая кислота/эпоксипропилдиэтилентриамин, фирмой Hercules под названием “PD 170” или “Delsette 101”.

(9) Циклические полимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи структурные звенья, соответствующие формулам V или VI:

в которых k и t равны 0 или 1 при сумме k + t, равной 1; R₉ обозначает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо один от другого, обозначают алкил, имеющий от 1 до 8 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа преимущественно имеет от 1 до 5 атомов углерода, группу амидо-низший алкил (С₁-С₄), или R₇ и R₈ совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈ предпочтительно означает, независимо друг от друга, алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном сертификате 2190406.

Из определенных выше полимеров можно особо выделить гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый фирмой Calgon под названием “MERQUAT 100” (и его гомологи с низкими средневесовыми молекулярными массами) и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония с акриламидом, выпускаемые под названием “MERQUAT 550”.

(10) Четвертичноаммониевые полимеры, содержащие структурные звенья, соответствующие формуле

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, совместно или по отдельности, образуют вместе с атомами азота, к которым они присоединены, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ обозначают нормальный или разветвленный С₁-С₆-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ обозначает алкилен, а D обозначает четвертичную аммониевую группу; А₁ и В₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с главной цепью или включенные в главную цепь один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или групп: сульфоксидной, сульфоновой, дисульфидной, амино, алкиламино, гидроксильной, четвертичноаммониевой, уреидо, амидо или сложноэфирной; и X^- обозначает анион минеральной или органической кислоты; А₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, к которым они присоединены, могут образовывать пиперазиновый цикл, и, кроме того, если А₁ обозначает нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то В₁ может также обозначать группу -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой n находится в пределах от 1 до 100, преимущественно от 1 до 50 и D обозначает:

a) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из приведенных ниже формул:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂CH(CH₃)-

где x и y обозначают целое число от 1 до 4, будучи степенью полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, будучи средней степенью полимеризации;

b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;

с) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или же двухвалентный радикал

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-;

X^- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Среднечисленная молекулярная масса названных выше полимеров обычно составляет от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими приведенной ниже формуле VIII

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, имеющий приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и p обозначают целые числа приблизительно от 2 до 20 и X^- является анионом минеральной или органической кислоты.

(11) Поли-четвертичноаммониевые полимеры, включающие структурные звенья формулы IX

в которой p обозначает целое число приблизительно от 1 до 6, D может быть нулем или обозначать группу -(CH₂)r-CO-, в которой r обозначает целое число равное 4 или 7 и X^- обозначает анион. Такие полимеры могут быть получены по методам, описанным в патентах США №4157388, 4702906 и 4719282. Они описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.

В качестве примеров этих соединений могут быть названы выпускаемые фирмой Mirapol продукты “Mirapol A 15”, “Mirapol AD1” “Mirapol AZ1” и “Mirapol 175”.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, поставляемые фирмой B.A.S.F. под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370.

(13) Полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, упоминаемый в словаре CTFA под названием “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE”.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-С₁-С₄-алкил(три-С₁-С₄-алкил)аммония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или сополимеризацией акриламида с кватернизованным метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилатом с последующей в обоих случаях сшивкой соединением, имеющим олефиновую ненасыщенность, в частности, метилен-бис-акриламидом. В частности, можно использовать сшитый сополимер акриламида с хлоридом метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (20/80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 мас.% этого сополимера в минеральном масле. Такая дисперсия поставляется фирмой ALLIED COLLOIDS под названием “SALCARE® SC 92”. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, содержащий приблизительно 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в каком-либо жидком сложном эфире. Эти дисперсии поставляются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями “SALCARE^® SC 95” и “SALCARE^® SC 96”.

Другими катионными полимерами, пригодными для использования в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно использовать полимеры семейств (1), (9), (10), (11) и (14) и, еще более предпочтительно, полимеры со структурными звеньями приведенных ниже формул W и U:

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная с помощью гельпроникающей хроматографии, находится в пределах от 9500 до 9900;

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная с помощью гельпроникающей хроматографии, равна приблизительно 1200.

Амфотерные полимеры

Амфотерные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья К и М, где К обозначает звено, происходящее от мономера, содержащего по меньшей мере один основный атом азота, и М обозначает звено, происходящее от кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфонильных групп, или К и М могут обозначать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;

К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой к по меньшей мере одной из аминогрупп присоединена через углеводородный радикал карбоксильная или сульфонильная группа, или К и М составляют часть полимерной цепи с α,β-дикарбоксиэтиленовым структурным звеном, в которой одна из карбоксильных групп введена в реакцию с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Особо предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие данному выше определению, выбирают из следующих полимеров:

(1) Полимеры, образующиеся при сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения, содержащего карбоксильную группу, наиболее предпочтительно от акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты и α-хлоракриловой кислоты, и основного мономера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, наиболее предпочтительно от диалкиламиноалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, диалкиламиноалкилметакриламида и акриламида. Такие соединения описаны в американском патенте №3836537. Можно также упомянуть сополимер акрилата натрия с хлоридом акриламидопропилтриметиламмония, выпускаемый фирмой HENKEL под названием POLYQUART KE 3033.

Винильным соединением может быть также соль диалкилдиаллиламмония, такая как хлорид диметилдиаллиламмония. Сополимеры акриловой кислоты с этим мономером предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT 3330.

(2) Полимеры, содержащие структурные звенья, происходящие от:

а) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов или метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом;

b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп;

c) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры замещенных первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами акриловой и метакриловой кислот и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата диметил- или диэтилсульфатом.

Более предпочтительными согласно изобретению N-замещенными акриламидами или метакриламидами являются группы, алкильные радикалы в которых содержат от 2 до 12 атомов углерода, в частности N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Кислотные мономеры более предпочтительно выбирают из акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также из моно-С₁-С₄-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтил-, бутиламиноэтил-, N,N’-диметиламиноэтил- и N-трет-бутиламиноэтилметакрилаты.

В частности, используют сополимеры, имеющие в словаре CTFA (4-ое издание, 1991) Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47.

(3) Сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, являющиеся производными полиаминоамидов общей формулы

в которой R₁₉ обозначает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с этиленовой двойной связью, эфира этих кислот с низшим (С₁-С₆) алканолом, или радикала, образующегося при реакции присоединения какой-либо из названных выше кислот с бис-первичным амином или бис-вторичным амином, а Z обозначает радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкиленполиамина и преимущественно представляет собой:

a) составляющий от 60 до 100 мол.% радикал

,

где x равно 2 и p равно 2 или 3 или же x равно 3 и p равно 2, образуемый из диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина;

b) составляющий от 0 до 40 мол.% приведенный выше радикал XI, в котором x равно 2 и p равно 1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, образованный из пиперазина

c) составляющий от 0 до 20 мол.% радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина; причем названные полиаминоамины сшиты с помощью добавляемого бифункционального сшивающего агента, выбранного из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, в количестве от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида и алкилированы действием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают преимущественно из кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая и 2,4,4-триметиладипиновая, терефталевая кислота, кислот с двойной этиленовой связью, таких, например, как акриловая, метакриловая и итаконовая кислота.

Используемые при алкилировании алкансультоны являются преимущественно пропансультоном или бутансультоном, а солями алкилирующих агентов преимущественно являются натриевая или калиевая соли.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные структурные звенья формулы

,

в которой R₂₀ обозначаетненасыщенную способную участвовать в полимеризации группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа, y и z обозначают целое число от 1 до 3, R₂₁ и R₂₂ обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R₂₃ и R₂₄ обозначают атом водорода или алкильный радикал таким образом, что сумма атомов углерода в R₂₃ и R₂₄ не превышает 10.

Содержащие такие звенья полимеры могут также содержать звенья, образованные из нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилаты или метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер бутилметакрилата с диметил(карбокси)метиламмоний-этиловым эфиром метакриловой кислоты, такой как продукт, выпускаемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER Z301.

(5) Полимеры - производные хитозана, содержащие мономерные структурные звенья, отвечающие формулам XIII, XIV и XV

,

из которых звено XIII присутствует в количестве от 0 до 30%, звено XIV в количестве от 5 до 50% и звено XV в количестве от 30 до 90%, причем R₂₅ в звене XV обозначает радикал формулы

,

в которой q равно 0 или 1, если q равно 0, R₂₆, R₂₇ и R₂₈, одинаковые или разные, каждый обозначает атом водорода, метил, гидроксил, ацетокси или амино, остаток моноалкиламино или диалкиламино, в которые могут быть встроены один или несколько атомов азота и/или которые могут быть замещены одной или несколькими из следующих групп: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая, остаток алкилтио, в котором алкильная группа, замещена аминогруппой, причем по меньшей мере один из радикалов R₂₆, R₂₇ и R₂₈ является в этом случае атомом водорода; или если q равно 1, R₂₆, R₂₇ и R₂₈ обозначают атом водорода, а также соли названных соединений с основаниями или кислотами.

(6) Полимеры, образованные N-карбоксиалкилированием хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемый фирмой JAN DEKKER под названием “EVALSAN”.

(7) Полимеры, отвечающие общей формуле XI, такие, например, которые описаны во французском патенте 1400366:

,

в которой R₂₉ обозначает атом водорода, радикал CH₃О, CH₃CH₂О или фенил, R₃₀ обозначает атом водорода, низший алкильный радикал такой как метил или этил, R₃₁ обозначает атом водорода, низший алкильный радикал, такой как метил или этил, R₃₂ обозначает низший алкильный радикал, такой как метил или этил, или радикал, отвечающий формуле -R₃₃-N(R₃₁)₂, где R₃₃ обозначает группу -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-или-CH₂-CH(CH₃)-, а R₃₁ имеет значения, указанные ранее; а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода, r имеет такое значение, что молекулярная масса находится в пределах от 500 до 6000000, преимущественно от 1000 до 1000000.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из:

a) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно структурное звено формулы

в которой D обозначает радикал

,

а X обозначает символ E или E’, где E и E’, одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, которая может также содержать атомы кислорода, азота и серы, от 1 до 3 ароматических и/или гетероциклических колец; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде групп: эфирной, тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламинной, алкениламинной, гидроксильной, бензиламинной, аминоксидной, четвертичноаммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой;

b) полимеров формулы

в которой D обозначает радикал

,

а X обозначает символ E или E’ и по меньшей мере один раз E’, причем E имеет значение, указанное выше, а E’ является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкиленовый радикал с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной одним или несколькими гидроксильными радикалами, и содержащий один или несколько атомов азота, связанных с алкильными цепями, в которые может быть встроен атом кислорода, и которые обязательно содержат одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, и бетаинизированных реакцией с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия.

(9) Сополимеры С₁-С₅-алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным полуамидированием N,N-диалкиламиноалкиламином, таким как N,N-диметиламинопропиламин, или полуэтерификацией N,N-диалканоламином. Эти сополимеры могут также содержать другие винильные сомономеры, такие как винилкапролактам.

Из амфотерных полимеров особенно предпочтительными согласно изобретению являются полимеры семейства 1.

Композиция может также содержать эффективное количество других агентов, уже известных в области прямого или окислительного окрашивания, таких как различные обычные вспомогательные вещества, в частности комплексообразователи, например ЭДТА и этидроновая кислота, УФ-фильтры, воски, летучие или нелетучие, циклические, линейные или разветвленные и возможно органомодифицированные силиконы, отличные от силиконов по изобретению, консерванты, керамиды, псевдокерамиды, растительные, минеральные или синтетические масла, витамины или провитамины, такие как пантенол, матирующие агенты.

Названная композиция может также содержать восстанавливающие агенты или антиоксиданты. Они могут быть выбраны, в частности, из сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, тиомолочной кислоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона, 2-метилгидрохинона, трет-бутилгидрохинона и гомогентизиновой кислоты. В этом случае агенты обычно содержатся в количествах, составляющих приблизительно от 0,05 до 3% от общей массы композиции.

Само собой разумеется, что специалист должен предусмотреть, чтобы выбранное им дополнительное соединение или соединения не ухудшили или существенно не ухудшили полезные свойства, изначально присущие красящей композиции по изобретению.

Окисляющий агент в готовой к применению композиции или в окислительной композиции выбирают преимущественно из группы, в которую входят перекись мочевины, броматы или феррицианиды щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительно использование перекиси водорода. Этот окисляющий агент используют предпочтительно в виде раствора перекиси водорода, титр которого может варьировать преимущественно в пределах приблизительно от 1 до 40 объемов, предпочтительно приблизительно от 5 до 40 объемов.

В качестве окисляющего агента могут быть также использованы один или несколько оксидоредуктазных ферментов, таких как лакказы, пероксидазы и двухэлектронные оксидоредуктазы (такие как уриказа), в отдельных случаях в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

Величина рН готовой к применению композиции, наносимой на кератиновые волокна (композиция, образующаяся при смешении красящей композиции с окислительной композицией) обычно лежит в пределах от 4 до 11. Она предпочтительно составляет от 6 до 10 и может быть откорректирована до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, хорошо известных в существующей практике окрашивания кератиновых волокон.

Из подщелачивающих агентов в качестве примера можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные гидроксиалкиламины и этилендиамины, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (VI):

,

в которой R обозначает пропиленовый остаток, замещенный гидроксильной группой или С₁-С₄-алкильным радикалом; R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С₁-С₄-алкильный или гидрокси-С₁-С₄-алкильный радикал.

Подкисляющими агентами традиционно являются, например, минеральные или органические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота или сульфоновые кислоты.

Способ окислительного окрашивания преимущественно состоит в нанесении композиции или готовой к применению композиции (приготовленной непосредственно перед применением из описанных выше красящих композиций и окислительных композиций) на сухие или влажные кератиновые волокна и выдерживании ее в течение варьируемого времени, преимущественно приблизительно от 1 до 60 мин и, более предпочтительно, приблизительно от 10 до 45 мин, ополаскивании волокон и затем, возможно, промывке шампунем с последующими повторным ополаскиванием и сушкой.

Далее приведены конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение и не обладающие ограничительным характером.

ПРИМЕР 1

Приготовляют следующую прямую красящую композицию: (приведены значения в граммах активного вещества)

Прямой краситель; Basic Blue 99	0,1
Полидиметилсилоксан формулы II по изобретению, выпускаемый под названием SLM 28020® фирмой WACKER	2
Этанол	20
Гидроксипропилированная гуаровая смола: Jaguar HP60®, выпускаемая фирмой AQUALON	1

С8-С10-Алкилполиглюкозид в водном растворе с 60% активного вещества: Oramix CG11®, выпускаемый фирмой SEPPIC	8
2-Амино-2-метил-1-пропанол в достаточном количестве до рН	7,5
Деминерализованная вода в достаточном количестве до	100

Эту композицию наносили на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 мин.

Волосы после этого ополаскивали, промывали стандартным шампунем и затем высушивали.

Получили очень устойчивый после нескольких моек шампунем голубой оттенок.

Кроме того, косметическое состояние волокон являлось очень хорошим.

ПРИМЕР 2

Приготовляют следующую окислительную красящую композицию:

(приведены значения в граммах активного вещества)

п-Фенилендиамин	0,108
2-Метил-5-аминофенол	0,123
Полидиметилсилоксан формулы I по изобретению, выпускаемый под названием BELSIL ADM 652® фирмой WACKER	2
Этанол	20
С8-С10-Алкилполиглюкозид в водном растворе с 60% активного вещества: Oramix CG11®, выпускаемый фирмой SEPPIC	3,6

Бензиловый спирт	2
Полиэтиленгликоль с 8 моль этиленоксида	3
Метабисульфит натрия в водном растворе с 35% активного вещества	0,227
Пентанатриевая соль диэтилентриаминпентауксусной кислоты	0,48
20%-ный водный аммиак	6,8
Деминерализованная вода в достаточном количестве до	100

Эту композицию смешивали с равным весом перекиси водорода с титром 20 объемов. РН конечной смеси 9,5.

Затем смесь наносили на седые волосы с 90% седины и оставляли на 30 мин.

Волосы после этого промывали стандартным шампунем, затем ополаскивали водой и высушивали.

Волосы приобрели устойчивый после нескольких моек шампунем фиолетово-красный оттенок, а волокна находились в очень хорошем косметическом состоянии.

1. Красящая композиция для кератиновых волокон человека, в частности, волос, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель, выбранный из прямых красителей типа нейтральных, кислых или катионных нитробензолов, прямых нейтральных, кислых или катионных азокрасителей, нейтральных, кислых или катионных хиноновых и, в частности, антрахиноновых прямых красителей, азиновых прямых красителей, триарилметановых прямых красителей, индоаминовых прямых красителей и природных прямых красителей, или по меньшей мере один окислительный краситель, выбранный из окисляемых оснований и/или краскообразующего вещества, причем окисляемые основания выбирают из о- и п-фенилендиаминов, двойных оснований, о- и п-аминофенолов и гетероциклических оснований, а также солевых аддуктов этих соединений с кислотами, а краскообразующие вещества выбирают из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, гетероциклических краскообразующих веществ и солевых аддуктов этих соединений с кислотами, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один аминосиликон следующих формул I или II:

,

в которой m и n обозначают числа, дающие сумму (n+m), варьирующую от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 250 и более предпочтительно от 100 до 200,

при этом n обозначает число от 0 до 999, в частности от 49 до 249 и более предпочтительно от 125 до 175, a m обозначает число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁, R₂ и R₃, одинаковые или разные, обозначают радикал гидрокси или С₁-С₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ обозначает радикал алкокси;

,

в которой р и q обозначают числа, дающие сумму (р+q), варьирующую от 1 до 1000, в частности от 50 до 350 и более предпочтительно от 150 до 250, при этом р обозначает число от 0 до 999, в частности от 49 до 349 и более предпочтительно, от 159 до 239, a q обозначает число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁ и R₂, являются разными и обозначают радикал гидрокси или C₁-C₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ обозначает радикал алкокси.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что радикал С₁-С₄-алкокси обозначает радикал метокси.

3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что для аминосиликонов формулы I молярное соотношение гидрокси/алкокси составляет от 0,2:1 до 0,4:1, предпочтительно от 0,25:1 до 0,35:1 и еще более предпочтительно равно 0,3.

4. Композиция по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что для аминосиликонов формулы II молярное соотношение гидрокси/алкокси составляет от 1:0,8 до 1:1,1, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1 и еще более предпочтительно равно 1:0,95.

5. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы I имеет средневесовую молекулярную массу от 2000 до 1000000 и предпочтительно от 3500 до 200000.

6. Композиция по любому из пп.1, 2 и 4, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы II имеет средневесовую молекулярную массу от 2000 до 200000, предпочтительно от 5000 до 100000 и еще более предпочтительно от 10000 до 50000.

7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы I или II находится в виде эмульсии “масло в воде”, содержащей поверхностно-активные агенты.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что эмульсия содержит по меньшей мере один катионный и/или неионогенный поверхностно-активный агент.

9. Композиция по п.7 или 8, отличающаяся тем, что частицы силикона в эмульсии имеют средний размер в пределах от 3 до 500, преимущественно от 5 до 60 и еще более предпочтительно от 10 до 50 нм.

10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы I или II выбирают таким образом, чтобы угол контакта с водой волоса, обработанного композицией названного силикона, содержащей 2% АВ (активного вещества), находился в пределах от 90 до 180° (включительно).

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы I или II выбирают таким образом чтобы угол контакта с водой волоса, обработанного композицией названного силикона согласно изобретению, содержащей 2% АВ (активного вещества), находился в пределах от 90 до 130° (включительно).

12. Композиция по любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что композицию, содержащую по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, выбирают таким образом чтобы угол контакта с водой волоса, обработанного этой композицией, находился в пределах от 90 до 180° (включительно).

13. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы I или II содержится в красящей композиции в количестве от 0,01 до 20% от общей массы композиции.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что аминосиликон присутствует в количестве от 0,1 до 15% от общей массы композиции.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что аминосиликон присутствует в количестве от 0,5 до 10% от общей массы композиции.

16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно окисляемое основание.

17. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают из соединений, имеющих следующую структуру (III):

где R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С4-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;

R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;

R₁ и R₂ могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидрокси- или уреидогруппами;

R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, C₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси;

R₄ обозначает атом водорода, атом галогена или С₁-С₄-алкил.

18. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений, имеющих следующую структуру (IV):

,

где Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксил или –NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или связкой Y;

связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или C₁-С₆-алкоксигруппами;

R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связку Y;

R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или С₁-С₄-алкил, при условии, что соединения формулы IV содержат только одну связку Y на молекулу.

19. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают из соединений, имеющих следующую структуру (V):

,

где R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой, как фтор, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил;

R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, такой, как фтор, C₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-C₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

20. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают из пиридиновых производных, пиримидиновых производных, в том числе из пиразолопиримидинов, и пиразольных производных.

21. Композиция по любому из пп.1 и 16-20, отличающаяся тем, что окисляемые основания содержатся в концентрациях от 0,0005 до 12% от общей массы композиции.

22. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что краскообразующие вещества содержатся в концентрациях от 0,0001 до 10% от общей массы композиции.

23. Композиция по любому из пп.1 и 16-22, отличающаяся тем, что солевые аддукты с кислотами окислительных красителей выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

24. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что прямые красители содержатся в концентрациях от 0,001 до 20 и предпочтительно от 0,005 до 10% от общей массы композиции.

25. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит восстанавливающий агент в количествах от 0,05 до 3% от общей массы композиции.

26. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит окисляющий агент и что она является готовой к применению.

27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что окисляющий агент выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, персолей, оксидоредуктазных ферментов, возможно с их донором или соответствующим кофактором.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что окисляющим агентом является перекись водорода.

29. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что окисляющим агентом является раствор перекиси водорода с титром, составляющим от 1 до 40 объемов.

30. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она имеет рН в пределах от 4 до 11.

31. Способ окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на волокна красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель и дополнительно по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, определенный в любом из пп.1-15.

32. Способ окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и дополнительно по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, определенный в любом из пп.1-15, причем окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью композиции, содержащей по меньшей мере один окисляющий агент, которую смешивают непосредственно перед применением с красящей композицией или которую наносят вслед за красящей композицией без промежуточного ополаскивания.

33. Способ по п.32, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на сухие или влажные кератиновые волокна красящей композиции или готовой к применению красящей композиции, приготовленной непосредственно перед применением из красящей композиции и окислительной композиции, выдерживания ее в течение времени приблизительно от 1 до 60 мин и предпочтительно от 10 до 45 мин, ополаскивании волокон и затем, возможно, промывке шампунем с последующими повторным ополаскиванием и сушкой.

34. Набор для окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, отличающийся тем, что он имеет одно отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, определенные в любом из пп.1-15, и другое отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде окисляющий агент.

35. Набор для окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, отличающийся тем, что он имеет первое отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель, второе отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окисляющий агент, и третье отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, определенный в любом из пп.1-15.