Способ получения гетеросилоксаповых полимеров

 

ОП И САН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

23III7 боюз Советских Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.11.1962 (№ 714809/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.XI.1968. Бюллетень № 35

Дата о пуб ликов ания on и с а ния 14. I I I,1969

Кл. 39с, 30

МПК С 08g

УДК 678.84(088.8) йомитет по Wknal,изобретений и открытий, при Совете Министров

СССР

Авторы

:изобретения

А. В. Карлин, Л. А. Митрофанов, Ю. В, Тренке, С. В. Аверьянов, Н. И. Розова и Э. В. Михайлова. Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОСИЛОКСАНОВЬ1Х ПОЛИМЕРОВ

Предлагается способ получения гетеросилоксановых полимеров в различном сочетании конденсацией полисилоксандиолов, отличающийся тем, что для получения полимеров, содержащих в основной цепи фосфор, мышьяк и 5 бор, и расширения сырьевой базы для изготовления термостойких вулканизатов проводят гетерофункциональную конденсацию диалкиларилалкилсилоксандиолов с соответствующими кислородными кислотами. 10

Сущность предлагаемого способа состоит в получении полисилоксанов, имеющих в основной цепи некоторые элементы III u V групп, которые не содержат органических радикалов и функциональность которых больше двух. 15

Получение таких полимеров осуществляется путем гетерофункциональной конденсации силоксандиолов с мол. в. 3000 — 15000.

Вследствие высокой функциональности As, P и В (Ф 3,4) и особенностей связей As — О, 20

P — О,  — О резкое изменение свойств полисилоксана достигается при введении в цепь незначительных количеств указанных элементов (а именно 1 атом As, P или В на 50 — 900 атомов кремния). 25

По описываемому способу в аппарат с мешалкой загружается диалкиларилкилсиландиолы и соответствующие кислоты. Процесс ведется при температуре до 170 С, остаточном давлении 100 — 150 им рт. ст. и перемешива- 30 нии в течение 7 час. Благодаря пониженному давлению в системе происходит удаление воды, образующейся при реакции, и равновесие смещается вправо. Количество вводимых в силоксановую цепь гетероатомов определяется молекулярным весом силоксандиола, т. е. концентрацией реакционноспособных ОН групп и количеством задаваемой кислоты, которая служит как катализатором процесса конденсации, так и источником вводимых в силоксановую цепь элементов, Кроме того, в процессе конденсации в реакционную смесь можно вводить активные наполнители и окислы металлов для улучшения физико-механиче ких показателей резин. В результате этого получаются частично наполненные композиции гетеросилоксановых полимеров, содержащие равномерно распределенные наполнители, которые не препятствуют получению высокомолекулярных гетеросилоксановых полимеров.

Все указанные полимеры, содержащие мышьяк, фосфор и бор как раздельно каждый элемент, так и в различных сочетаниях друг с другом, легко обрабатываются на вальцах.

При введении в полимер метилвинилсилоксановых звеньев в количестве 0,1 мол. можно получать перекисные и радиационные вулканизаты. Эти вулканизаты на основе гетеросилоксановых- полимеров обладают высо23111/

Предмет изобретения

Сост а am ель р. Фрумнна

Редактор Н. Л. Корченко Техред Л. Я. Левина Корректор С. М. Сигал

Заказ 288/5 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 кой термостойкостью и имеют пониженное значение набухаемости в бензине (40 — 70 /о).

Кроме того, бор- и фосфорсилоксаны обладают аутогезией и повышенной (по сравнению с

СКТ) адгезией к металлам.

Введение в процессе поликонденсации активных наполнителей (например фторопласта-4) и окислов металлов Fe O позволяет получать резины на основе гетеросилоксанов с прочностью на разрыв 60 кг/см.

Пример 1. В автоклав емкостью 2,5 л загружают 1,2 кг диметилметилвинилсилоксандиолов с 0,1 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев и 6,84 г мышьяковистой кислоты При

150 †1 С и остаточном давлении 100—

150 мм рт. ст. при перемешивании получают полимер, содержащий в основной цепи мышьяк в количестве As/Si = 1/300, Пример 2. В автоклав емкостью 0,25 л загружают 115 г метилвинилдиметилсилоксандиолов, содержащих 0,1 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев, 30 г фторопласта-4 и

5 г красной окиси железа. Смесь перемешивают в течение 30 — 40 мин при температуре

150 С и затем к ней добавляют 0,215 г борной кислоты. При перемешивании при температуре

150 С и остаточном давлении 100—

150 мм рт. ст. за 6 час получают полимер, содержащий в основной цепи бор в количестве

В/Si = 1/300 и наполненный фторопластом-4 (20 вес. % ) и красной окисью железа (5 вес. о/ю).

Пример 3. В автоклав емкостью 2,5 л загружают 1,2 кг диметилметилвинилсилоксандиолов с 0,1 мол. /о метилвинилсилоксановых звеньев, 1,8 г ортофосфорной кислоты, 6,24 г пирофосфорной кислоты и 1,1 г борной

1о кислоты. При 150 — 170 С и остаточном давлении 100 — 150 мм рт. ст. при перемешивании за 6 час получают полимер, содержащий в основной цепи фосфор в количестве Р/Si = 1/300 и бор в количестве В/Si =1/900.

Способ получения гетеросилоксановых поли20 меров в различном сочетании конденсацией полисилоксандиолов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, содержащих в основной цепи фосфор, мышьяк и бор, и расширения сырьевой базы для получения термостойких вулканизатов, проводят гетерофункциональную конденсацию диалкиларилалкилсилоксандиолов с соответствующими кислородными кислотами.