Способ получения элекгрофотографических слоев
Все ".: юэ М м. еаа
О П И"С"Ж Й И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советова
Социалистических
Рвслуелии
Зависимый от патента ¹
Кл. 57b, 10
22е, 7,02
Заявлено 11.V111.1965 (№ 1024965/23-4) 1ПК G 03с
С 09b
Приоритет
Комитет ло делам изооретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 15.Х1.1968. Бюллетень ¹ 35
УДК 772.932:668.819.5 (088.8) Дата опубликования описания 7А .19á9
Автор изобретения
Иностранец
Джон Фрэнк Бирне (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Ранк Ксерокс Лимитед» (Англия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИХ СЛОЕВ
Известен способ получения электрофотографического слоя, состоящего из фотополупроводника, окиси цинка, в связующем с электрическим сопротивлением 101Π— 10 - ом сл, например полистироле или силиконе.
Пластинки на основе окиси цинка, несмотря на их сравнительную дешевизну, считаются нецелесообразными, так как их чувствительность к видимому свету весьма ограничена.
Для полу.чения хорошей чувствительности требуется такое большое содержание окиси цинка, что в пласти t«ax на его основе трудно получить гладкие поверхности, которые сами способствуют эффективному переносу тонера и последующей очистке. Недостатком пластинок на основе окиси цинка является также то, что их чувствительность может быть усилена только отрицательным, а не положительным разрядом. Это свойство делает их промышленно непригодными, так как отрицательный разряд генерирует значительно больше озона, чем положительный и труднее поддается регулированию.
В предлагаемом способе для получения электрофотографических слоев в качестве фотополупроводника применяют фталоцианиновые красители и получают электрофотографические слои многократного действия, термостойкие, чувствительные почти ко всему видимому спектру, с высокой механической прочностью, хорошей контрастностью и высокой разрешающей способностью.
Слои могут применяться, например, в ксерографичсскпх, литографских и других
5 электрофотографических процессах.
Слой из фталоциашпна в связующем, смоле, может отливаться в виде самостоятельной пленки и711 на любой подложке. Полученная плас:инка имеет фотопроводящий слой с llo10 крытием или без него. Фотопроводящий слой из фталоцианппа на смоле может быть также использован при изготовлении многосло»st tx конфигураций, соприкасающихся со слоем диэлектрика, подобных конфигурациям Голо15 вина.
1олщина фталоцианиновой пленки колеблется в пределах 1 — 100 ttn.. Пленки без подложки не могут быть тоньше 10 .нк, с ними удобнее обращаться, если толщина составля20 ет 15 — 75 ик. Толщина покрытия должна составлять 5 — 30 мк, предпочтительно 15 .«к.
В некоторых случаях и для некоторых составов требуются верхние покрытия, толщина которых не должна превышать толщину фото25 проводящего слоя, предпочтительно она должна составлять 1, от последнего. Для верхнего покрытия можно использовать любое подходящее вещество, например бихромированный шеллак.
30 Установлено, что суспензии фталоцианино" 231448 вых пигментов в смолоподобных связующих являются также сильно фотопроводящими.
Поскольку в предлагаемом способе применяют разнообразные связующие на основе смол, от мягких термопластиков до твердых эмалей, и поскольку доля фталоциапина в этик составах сравнительно лизка, механические свойства фотопроводящего слоя в значительной степени определяются свойствами связующего. Зто очень удобно, так как выбор фотопроводящего слоя можно производить нз большого ассортимента материалов выбором соответствующей смолы, отвечающей необходимым требованиям в каждом отдельном c;I! чае.
В качестве подложки, на которую наносят фотопроводящий слой, используют различные материалы, например алюминий, сталь, бронзу, металл taировàííoe или покрытое окисью олова стекло, полупроводящие пластмассы и смолы, бумагу и другие подходящие материалы.
Для получения фотопроводящего слоя применяют раз.шчные фталоцианины, замещенные или незямещенные, содержащие плп не содержащие металл, в любой кристаллической модпфикацш. Может быть использована также любая смесь димеров, тримеров, олигомероь, полимеров и сополимеров фталоцианпнов. Из связующих употребляют различные органические смолы, например термопластики, хлоркаучуки, эпоксидные смолы и другие.
11рнгоднымп являются смолы, сопротивление которых превышает 101О, предпочтительно, превышает 101- ол сл.
Фталоцианиновый пигмент вносят в растворенную или расплавленную смолу любым способом при интенсивном перемешнвании.
Применяют любое соотношение пигмента к смоле. Зто соотношение может колебаться от
1: 1 до 1: 40. Лучшие результаты получают при соотношении от 1: 4 до 1: 20. Оптимальных результатов достигают прп соотношениях от 1: 6 до 1: 12.
Преимуществом предлагаемого способа является низкое соотношение пигмента к смоле, так как можно брать меньшее количество пигмента и получать гладкое клеящее покрытие вследствие более высокого содержания связующего.
Поскольку физико-механические свойства пластинок в значительной степени определяются выбором связующего и на них мало влияет присутствие пигмента, выбирают смолы с нужнымн диапазонами размягчения, гладкости, твердости, вязкости, стойкости к растворителям llлн растворимости, водоотталкивания и т. и.
Шламм пигмент — смола — растворнтель (tI;«. расплав пигмент — смола) наносят ня проводящую п )дложку любым из известных способов окр..скн Ilли нанесения покрытия, например, набрызгнванпем, электропокрытнем, раскатыванием. Предпочтительным является распыление в электрическом поле, которое дает наиболее гладкую поверхность. Стадии схватывания, сушки и отверждения для этих пластинок такие же, как для пленок из этих связующих, применяемых для других целей. Например, отвержденне пластинок из фталоциянин-эпоксидной смолы производят добавлением агентов, образующих поперечные связи, и нагреванием.
Важным свойством фталоцианиновых пигментов является стойкость по отношению к химическому разложению при температурах, обычно применяемых для разных термообрабатываемых эмалей. Поэтому они могут быть введены в очень твердые глянцевые фотопроводящие покрытия.
Установлено, что для получения лучших результатов в процессе ксерографирования предпочтительным является применение незамещснных фталоцианннов, не содержащих металлов.
Применимы также кристаллические сс, р и Хмодификации, фта IîöèаннHов, не содержащих металлов. Точное строение кристаллов Х-модификации не установлено, но оно отличается от 0, Р и у-модификации по дифракционной рентгенограмме и инфракрасному спектру (см. фиг. 1 и 2).
На фиг. 1, а даны экспериментальные дифракционные рентгенограммы а, 13 и Х-моди30 фикаций фталоцпанина, не содержащего металла, на фиг. 1,в — рентгенограммы, взятые из литературных источников. Рентгенограмма и-модификации взята из статьи, опубликованной в J. Amer. chem. Soc. 74, 476, 1953; рент35 генограмма 6-модификации взята из ЛЯТЬ!, 2 — 0312; рентгенограмма у-модификации — из
Sersich. Anal. Chem. 22, 425, 1950.
На фиг. 2 приведен инфракрасный спектр
Х-модификации фталоцианина, не содержаще40 го металла; на фиг. 2, в — инфракрасный спектр р-модификации и на фнг. 2, с — инфракрасный спектр и-модификации. Получение с., р и
Х-модификации фталоцианина описано ниже.
45 Получение сс-м о д и ф и к а ц и и ф т алоцнанина, не содержащего метялля.
86,7 г фталоцианина лития добавляют к
50 600 лл хорошо перемешиваемой при 0 С серIIoH кислоте. Смесь перемешивают при этой температуре еще 2 час. Полученный раствор фильтруют через грубый стеклянный фильтр и выливают медленно при перемешивании в
55 4 л смеси воды со льдом, После отстаивания в течение нескольких часов смесь отфильтровывают и осадок промывают до нейтральной реакции водой. Затем осадок несколько раз промывают метанолом и сушат на воздухе.
60 Полученный порошок экстрагируют ацетоном ня экстракционной установке непрерывного действия в течение 24 час, сушат на воздухе и получают порошок синего цвета.
Во избежание остатков литиевой соли осаж65 денис повторяют. Таким образом получают
231448
55
55,4 г синего порошка, рентгенограмма которого совпадает с опубликованной рентгенограммой а-модификации фталоцианина, не содержащего металла.
Получение р-модификации фталоци а н ин а, не содержащего металла
10 г торгового Монолит Фаст Блуе CS помещают в чашку, которую вставляют в стеклянную трубку диаметром 50,8 1(л, пригодную для нагревания в трубчатой печи. Температуру печи постепенно повышают до 350 С в течение первых 1 — 1,5 «ас во избежание разбрасывания образца и поддерживают темперВТуру на уровне 350 — 430=С в течение 4 «àñ.
Во время термообработки через трубку пропускают ток сухого азота. Обработанный образец переносят в осушитель для охлаждения и получают 9,45 г темно-синего порошка, рентгенограмма которого совпадает с рентгенограммой р-модификации.
Получение Х-модификации фталоцианина, не содержащего металла
9 г а-модификации фталоцианипа, не содержащего металла, полученного осаждением из сернокислотного раствора, и 90 г хлористого натрия помещают в шаровую мельницу с фарфоровыми кубиками и производят размол в течение 72 «ас при 70 об(мин.
Измельченный порошок вынимают из мельницы и экстрагируют 1500 лл 1%-ной соляной кислоты при 70 — 80 С в течение 1 «ас. Полученную эмульсию отфильтровывают и осадок промывают дистиллированной водой для удаления остатков хлористого натрия. Осадок промывают метанолом и сушат на воздухе.
Получа(от 8,8 г синего порошка. Дифракционная рентгенограмма этого вещества не совпадает ни с одной рентгенограммой, опубликованной для различных полиморфиых форм фталоцианина, не содержащего металла, а совпадает с рентгенограммами, приписываемыми Х-модификации, как это показано на фиг. 1 и 2. Поэтому ей приписана Х-модификация фталоцианина, не содержащего металЛа.
Наиболее эффективным является фотопроводящий слой, содержащий Х-модификацшо пигмента. Хорошие пластинки можно изготовить с применением и-модификации, особенно, если она превращена в р или Х-модификации перекристаллизацией из растворителя.
На фиг. 2 приведены инфракрасные спектры и, р, Х-модификаций пигмента, не содержащего металла.
Если обработать в течение 5 — 15 хин а-модификацию нагретыми парами (до 170—
180=C), например, антрацена или фталевого ангидрида, цвет пигмента меняется на обработанных участках от синего до сине-зелено5
25 го. Одновременно lтристяллы вырястя10Т в Нсреплетсинblc слои тонки«,нгл. Згн новые кристаллы идентифициру1отся, как почти чистая (3-модификация пигмента. Наблюдаемое увеличение фоточувствительности может быть отнесено за счет образования сетки из беспоряgo«Ho расположeHIiblx игл, что обеспечивает множество точек контакта Ilo Bcci(To;Illl,иве покрытия.
11ри применении торговы«сортов пигментов желательно Нх очищать, известными способам:I> например промывкой пигментов растворителями с последующим растворением в концентрированной серной KHP BoTc H Осаждением в ледяной воде. Для этой цели применяют разные растворители: кетоны, спирты и ill «лорированные углеводороды, После такой очистки фоточувствите IbHocTb полученной на основе пигмента пластинки возрастает в 4 — б раз го сравнению с фоточувствительностью Il;IBстинки на неочищенном пигменте и goer!II Bar более или менее постоянного значения.
Еще лучшие результаты получают с помощью специального синтеза пигментов, предназиаченны«для ксерографии. Методы синтез .в xopoIIIo известны, например, из книги Мозера и Томаса «ÔTBëoöHBHHíoâûå соединения », изд. 19б3 г.
A. Фталоцианины. не содержащие металл.
1. а-Модификацию фталоцианнна, не содержащего металл, получают следующими синтезами: а) метанолизом дилитийфталоцианина; б) кислотным гидролизом дилитийфта loilHанина с необязательным переосахкдсиием из серной кислоты.
2. р-Модификацию фталоцианина, не содержащего металл, получают из а-модификации фталоциашша продолжитсльным нагреванием
ci «ого порошка или продолжительным персмешивянием в ароматическом растворителе.
3. -Модификацию фталоцианина, не содержащего металл> пол \ чаlОт Н3 фтя 1011HBH llH;i
КЯЛЬЦИ11 КИСЛОТНЫМ ГИДРОЛИЗОМ.
4. Х-Модификацшо фталоцианина, не содержащего McTB;I;I, полуHBIoT Н3 (х-модификации фталоцианина, не содержащего металл, длительной обработкой последнего в шаровой мельнице кристаллами соли с последующим обессоливанием.
В. Фталоцианины, соде ржащlic металл.
Для изготовления ксерографически«пластинок, которые дают худшие по контрастности и светочувствительности изображения, чем п. астинки из фталоцианинов, не содержащи« мсталл, на одинаковы«связующи«, применяют следующие фталоцианиновые комплексы.
Хлорфталоцианин меди, Р-Фталоцианин меди, 281448
Фталоциании свинца, Фталоци анин Ii HHK 3.
Отме а !От, 1 то ка (естВО этих матер!!алов части !Ио зависит от типа связующей смолы, Т3! фталоциашш меди и хлорфталоциан11и меди, которые обладают худшими свойствами в винильной смоле (поливинилхлорид — поливинилацетатный сополимер), дают приемлемое изображение в силиконовом связующем.
Наблюдения показывают, что лучшие пластинки получают в случае, если исходят из стабилизированной Х-модификации фталоцианина, не содержащего металла, и покрыва1от, сушат и отверждают пластинки в услови51х, которые предотвращают модификацию.
Наилучшим является способ, по которому исходят из G. -модификации и наносят покрытие, сушат и отверждают при таких условиях, чтобы по .крайней мере часть а-модификации превратилась в Х- или р-модификацию в покрытии.
В одном из вариантов пластинки .изготовляIoT из и-модификации без перекристаллизации в процессе или после покрытия. Худшие результаты получают на пластинках, изготовленных только из Р-модификации.
Перекристаллизацию и-модификации фталоцианинов в р-модификацию в смесях для покрытия или предварительно изготовленных покрытиях выполняют следующим образом.
1. Вводят "-25 об. о!о высококипящего растворителя для перекристаллизации в смесь для покрытия и нагревают пластинки на последних стадиях сушки и отверждения. К числу растворителей, пригодных для этих целей, особенно в случае термопластичных связующих смол, относятся бензилбензолат, бензиловый эфир, дибензилкетон, IN-метил-N-феиилбензамид, хинолин, а, 2,4-трихлортолуол и их смеси.
2. Обрабатывают высушенное покрытие горячими парами перекристаллизованного вещества. Для обработки пластинок из термопластичной винильной смолы эффективными являются агенты: ацетонафтен, акридин, антрацеп, бензофенон, фталевый ангидрид, нафталин, бифенил и их смеси.
Фталоцианиновые пластинки применяют в ксерографических устройствах с многократным или разовым использованием пластинок.
Многократное использование фотопроводящего слоя производят с помощью следующей обработки.
Ксерографическую пластинку, содержащую фотопроводящий слой из фталоцианина и смолы, заряжают, экспонируют,,и проявляют каскадным способом. Изображение электростатически переносят на бумагу, затем пластинки дважды перезаряжают, электрометрируют, переэкспонируют и проявляют.
Большое число фталоцнаниновых пластинок дают воспроизводимые электрометрические показания и качество изобраэкения. Пластинки с отношением пигмента к смоле меньшим, чем макс11мальцос, да1с1Т быстро умеиьша!О щееся заряжение.
Для испытания готовят 7 пластинок с вышеуказанным фотопроводящим слоем.
Все семь пластинок испытывают на получение положительного заряда (один проход под коротропом при 8,7 кв) и удержание заряда после экспозиции в течение нескольких
4О секунд
Результаты приведены в табл. 1.
Таблица 1
Удержание заряда после экспозиции, в
Получение заряда, в
Качество изображенияя пластинки
580
10 очень хорошее
3
5
630
55
60 На неэкспонированных участках наблюдается слабое уменьшение заряда или разложение плотного слоя. Повторное использование пластинок, подвергавшихся испытанию, значительно улучшается нанесением на них верх65 него покрытия.
Дру Clice . Hë3ñòè11ÊÈ lIp0518;151 IOT 5Iiilдкими п рО5!Вител51х!и, во:!ными суспензиями пигме1!та, аэрозольными порошками с деформацией па холоду. Во многих случаях фотопроводящие
10 слои пригодны для многократного использования. Установлено, что многократное использоВание улучшается введением стадии экстразаРЯ ксниЯ H 06lll сН 31(cII03HIIHH IleiKJ)! стадиЯми цикла нанесения изображения и начальной
CT11д111! заряжеHИя Олll>КВHlllег0 перИOда. ПОВ— тоo! Inc использование, особенно для покрытий
С ВЫСОКИМ СОДЕРЖЯИИЕ ПИГМЕНТ3, МОЖЕ 1 быть улучшено нанесением наружного покрытия 113 тонкого слоя диэлектрика. го
Примеры с 1 по 7
Электрографическую пластинку готовя г смешением 6 г оксиропа 2002 (эпоксидироВанный полиолефин) и 1 г Х-модификации фталоцианина, ие содержащего металла.
Смесь обрабатывают 3,5г фталевого ангидрида, 9 г н-бутилового спирта и 15 г ацетона.
Полученную смесь в течение 8 час измельчают в шаровой мельнице. Готовую смесь наносят мазками на блестящую алюминиевую фольгу. Покрытие отверждают в течение б0 мин при 175 C.
231448
Общее описание способа п риготовления ксерогрà(f>и чески х пластинокиок, применяющихся в ии>кеслсдующих примерах
15
Таблица 3
В качестве подло>кки применяют алюмиииеву о фольгу. Смесь для покрытия наносят на фольгу Hàëèваиием ее на поверхность и раскачиванием фольги так, чтобы смесь растекалась, с последующей подвеской фольги для стекания излишка смеси под действием силы
1яжести. Смесь наносят также намазываиием с помощью шпателя. Затем пластинку сушат 30 иа воздухе, после чего она готова для обработки перед зарядкой, которая заключается в тепловом отвер>кдении или состоит из стадии сублимации с присадкой. В тех случаях, когда применяют неразбавленные жидкие присадки, 35 их добавляют к кроющей смеси до нанесения се на алюминиевую фольгу.
Весовое соотношение смолы к фталоцианину
Получение заряда, в
Удержание Качество изображеза ряда, в иия слабое
660
100: 1
50: 1
560
630
170 удовлетворительное
530
25: 1
60 хорошее
650
19: 1 очень хорошее
460
10: 1 то же
300
4: 1 то >ке
Примеры с 8 по 10.
45 Фталоциаиииы, использованные в этих примерах, являются фталоциаиинами мстал10I3, IC 0 T O p I>l (М 0 ж н О 11 O;I ) ч и Т ь и 0 С П 0 С 0 о 3 М, 0 11 11 Ñ 3 11llbDI в Л, С11епи Soc. (1936), 1719 — 1736.
Таблица 2
Отношение св!ола:фталоцианин
50 Плас(1!ики изго(виляют как раисе.
Удержание заряда, в
Получение заряда, в
1 ачество изображения
Пигмент
Фталоциании
6; 1
150
75 удовлетворительное хорошее
Примеры с 29 iio 44.
Для получения кссрографичсского изобраili (l l l I 5I и Р и ы е и и !О 1 ф т 3 1 0 ill I 3 I I I I I I I>l, и е (О:1 c P >Ii 3щ(ц мегалла, с раз;ивиными связующими смо60 лами.
240
4>талоциаиии (экстрагированный ацетоном)
Фталоциаиин (экстрагированный ацетоном и осажденный кислотой) 55
6: 1
265
6:1 очень хорошее
На этих фталоцианинах, ие содержащих мст;!лла> получены исключительно хорошие .изображc»»». Рсзультаты IIOïûò3íèé пригедены
65 в табл, 5
Смеси фталоциаиииа и связующей смолы готовят измсльчением пигмента в шаровой мельнице в растворе смолистого связующего и
o;Ii!0! 0 или более растворителей до тех пор, пока пигмент хорошо не диспергируется. Нужное количество фталоцианина добавляют к нужному количеству раствора смолы в соответствующем смесителе. Туда же добавляют такое количество фар(1>оровых кусков, чтобы жидкость покрывала куски. Корпус мельницы вращается со скоростью 80 Об.,5(ив(. Для достижения хорошего диспергирования необходимо около 8 час измельчения при соотцошсиии фталоцианииа к смеси от 1 до 100. Измельченную смесь можно хранить до нанесения иа подложку.
Примсияют фталоциаиин в виде Монолит
Фаст Блуe CS (смесь сс и 11-модификаций) различной степени чистоты. Пластинки готоoÿT вышеописанным способом. Результаты приведены в табл. 2.
При обработке фта 101TII3IIIIII3 31(CTOIIO I удаляloTci! орг31111>lcñêil(раст(горимые иафталоциаии:1овыс 331 p513IIcIIII», При обработке серной кис:!Отой ). 13.1»ют(5! искОторь(с неорганические 11pli lccII и происходит превра»,сiiii0 ф галоцианина в с..-модифш ацию.
Примеры с 11 по 16.
Д л 5! и 0.1 5 1 С и !1 Я и >к I i bi х 11 с 3 3,1 Ь T и 1 О в в 3 >к и О C значение имеет вс(овое отношение c молы и фталоциаиину, что проиллюстрировано I> этих примерах> где одни и те же компоненты взяты в разных количествах, Фотопроводящий слой выполнен из Эпидена 168 (50) эпоксидная смола. модифицир(и>анна» талловым маслом и моно.1ит Фаст Блус во всех испыгусмых и;i3стииках, Резулыаты приведены в табл. 3.
Примеры с 17 по 28
Получены следующие результаты, пригедсииыс в табл. 4.
Таблица 4
Отношение смолы к фталоцпанину
Удержанный заряд, в
Качество изображения
Полученный заряд, в
Смола
Фталоцианнн
9:1
VINS-3
Фталоциаиии мсдигелиогсп Блус
B(0 N
МДОВЛС) 48: 1
Силиконовая смола SR-82
Хлорфталоциа ши мсдп — гслиогси
Грин В
Гелпогеп Грин В
Гелиогеи Грин RT — хлорфталоцпапин меди то жс
860
500
9:1
48: 1
VINS-3
SR-82 слабое хорошее
48: 1
9:1
6:1
6:1
6:1
60: 1
6:1
48: 1
1000
100
80
120
1100
300
500
275
SR-82
И1х!8-3 ! INS-3
УINS-3
VINS-3
S R-2
У11х!$-3
SR-82
Гелиогеи Грин, проявл. порошок
Гслиогеп Грин, проявл. порошок
Алюминий удовлет. слабое то же то же слабое то же то же
Свинец
Гсксадскабром — медь
Гексадекаклор — медь
Медь
Хлорф t a!Jot(tin!It!I! мсдп — циаи
Гр(ш, проявл, порошок
УДОВЛCTBOÐIIтс,) J !Joe
Таолица 5
Весовое ПолученКачество изображения
Удержанный заряд, в отно пение смола:фталоцианин
Фталоцианин
Смола ньш заряд, в
480
Х-Модификация а - М 0 д и ф и к а ц и )!
Х-Модифш<ацию а-Модификация
Р-Модификацшо ""
Х- )!Одификация
6: 1
6: 1
3IIOI Эг!ОКСИ(1)сио.!BI!IIII очень хорошсе очень хорошее 6: 1 Эпоксифсиольиая 520 15 то же 3JlOJ OII3tIi)OIIcjJIlJJ Jlt полиолсфип То жс 6: 1 630 то жс 360 а-Модиф(п<ация Х-Модификация Х-Модификация а-Модификация 6: 1 то же 6:1 6:1 640 Фенолышя Эпоксимочевипоформальдсгидная Эпоксимочсвииоформа Jbдсгидпая Э п оке и- В I А с мол а В РА-эпоксимочевииоформальдегидньш СОПОЛИМЕР Модифицированная талловым маслом эпоксидная Модифицировашгая тал(!Овым мас, Io)I )иоксиди(lя смола Модифицирова1шая тал;10вым масло)1 эпоксидная смо,!а Соиолимср ВРЛ и эш!хлоргидрпна Полиllиlш, )хлор11дапст(lтиьш сопо:шмер РМ, 1-1511 (стирол-3I 640 Х-Модификация 6:1 10 то же 490 Х-Модификация а Модификация 6:1 4,5: 1 60 то же то жс 350 Х-Модификация Х-Модификация 3:1 0 то же 400 6:1 то жс Х-Модификацttll 10: 1 550 то же 14: 1 Х-Модификация Х-Модификация Х-Модификация 290 )О же 6:1 15 то жс 10: 1 450 50 то же Примечания: ВРА — бисфеиол А. I(-модификация, превращснная в Х-модификацию иа месте. а-)!Одификация, превр Itt((. It!Id!I в р)-модифик IUIito Ita месте. 231448 Таблица 6 Качество изображения Удержанный заряд, в Полученный заряд, в Весовое отношение смола: фта.чоцианин Связующее 25: 1 10; 1 50: 1 9:1 6:1 хорошее то жс 20: 1 10: 1 14: 1 425 7,5: 1 425 100 10: 1 10: 1 375 Плиолит VTL то жс слабое 460 10: 1 о |снь хорошее Таблица 7 Весовое отношение смола: фталоцианин Многократность действия» Фталоцианин Смола С С 17,5 1 35 1 То же То же То it c 50/1 33 1 16 1 То iKc 23, 1 43/1 С То же То же В В 22/1 27/13 33/1 То же То же То же Эпиден 168,50 SR-82 Акрилоид В-72 (полиакрилат) Плиолит S-7 (полистпролбутадненовый сополимер) Ъ 1МЯ-3 Люцит-46 винилацетатвннплллоридный сополимер RS-2 (полистирольная смола) Люцпт-42 (полпмстакрплат) Пл но I HT VT (Btt Ht tлтолуольный полимер) Винак В-100 ви|шлацетат ая смола 1 УНН (винилацстатвишглклоридный сополимер) Эпиден-эпоксидная смола модифицированная талловым маслом Аралдит 571 К вЂ” эпоксидная смола Аралдит 6040 — эпоксидная смола Фталевый ангидрид Аралдит 6040, фуранкарбоновая кислота Аралднт 6040, РМ0-4511 — стпролакрилонитрильный сополимер Лралдит 6040, КМЭ-4511 Аралдит 571 К-70, Аралдит 6040 Аралдит 6040, VVHH Лралдит 6040, УУНН Аралдит 6040, эпа пол 55-В-40 модифицированная эпоксидная смо:t tt Аралднт 6040, эпанол 55-В-40 Аралдит 6040, эпанол 55-В-40 ДС Силикон, R-5061 ДС Силикон, R-5061 Эпидсн 168,.50 Эпиден 168, 50 Эпидеп 168!50 кобальтовьш плп марганцевый сиккатив Монолит Фаст 5,1i е CS Моно.чит Фаст Блус CS То же То же То же То же То же X-модификация Монолит Фаст Блуе CS удовлетворительное то жс го жс удовлетворительное хор ошес хорошее i довлстворитс1I t tot. 20,5/1 20,2/1 20, 1 10/1 25/1 12,5 1 25/1 25, 1 С С В В В В 231448 Продолжение Весовое отношение смола: фталоцианин Многократность действия" Смола Фталоцианин Джеон 222 — внпнлацетатвшшлхлорпдный сополкмер Парлоп — хлоркаучук Плио 7IIT 3-5 — Itиннлтол! 0 1bllbIH полимер Плиолпт VT Плиолит VTL Плполит lгТ МХ К111Р-45 1 R/t1D-4511 ?,М0-4511 RMD-4511 RMD-4511 RMD-4511 RMD-4511 RMD-4511 RMD-4511 Вн«ак В-100 Впнилэпоксп??ный сополимер Тяго« TP-! 07 В "" " Aг?1?С?11! — аЦЕтатвнннлх 70pttg\«bttt сополпмер Оке«роя 2002 Эпокспднофено.7ьпая 3IIOКСПДПО PC?10 7b?33?I Эпокспднофенольная Эпокспднофенольная Эпоксиднофено 7ь??ая Эпокспднофепольная Фенольная Эпоксимочеви?1офе«ось«ая Эпоксифенольная Эпоксифе«ольная 10/1, !опол1гг Фаст Блуе CS С 13/1 10/1 То же То же В В В В В В В В В В В В С С 10/1 — 14/1 10/1 10/1 6/1 8,/1 10/1 9/1 10/1 10/1 10/1 20/1 30/1 7,5/1 18/1 — 25/1 10/1 10/1 То же То же То же То же То жс Монолит Фаст Блуе CS Х-модификация То жс То же То же То же То же 5!oIIoл т Фаст Блуе CS То же То же То ?ке Х-модификация tMotto7Itx Фаст Блуе CS а-модификация в Х-модификации tt- в Р-модификацн10 на месте Х-модификация То же ! 7-модификация Х.lttодифнкация То же t?- в Х-модифпкацtlto Х-;,1одифнкация А А А Л А А А 6/1 6/1 6/1 6/1 6/1 4/1 бi 1 6,!1 6(1 12,!1 12, 1 Ta6лица 8 Много кратность с верхним покрытием или без него Отношение смолы к фталоцианину Смола Фталоцианнн Эпиден 168, 50 Эпиден 168/50 Ара.чдит 571 К Эпоксифенольная То же 3:1 25: 1 6:1 6:1 6:1 4:1 6:1 6:1 6:1 12: 1 12: 1 В В А А А А А А А Х-модификация То же То же а- в р-модификацию на месте Х-моди ф1«<аци ?1 То же То же Фе«ольная То же (!- 11 оди 11н1ка Ц?1 и Х-модификация То же Эпоксимочевиноформальдегидная Эпокснфенольная То же а- в Х-модификацию на месте Х-модификация П р и:t е 1 а и и е; Л вЂ” миогократиость бсв верхнего покрытия, B — для многократноеltt трсбуе?ся верхнее покрытие. Примечания: " Л вЂ” хорошая многократность действия.  — удовлетворительная многократ«ость действия. С вЂ” плохая мпогократность действия. Тшо«TP — !07 — «сокрашс«1?ая металлическая грунтовка пз тсрмопласти llloti счочы. 231448 Таблица 9 Отношение смолы к фталоцнанину Количество изображений Качество первого изображения Качество последнего изображения Фталоцианин и смола 3: 1 25: 1" 6:1 6:1 5 А А А А А А 6:1 4:1 6:1 6:1 6:1 5 5 А А А А А 12: 1 12: 1 Примеры с 45 по 56 Как указывалось выше, выбор связующего является важным моментом при изготовлении ксерографических пластинок. Фотопроводящий слой, изготовляют размалыванием фталоцианина с раствором смолы до тех пор, пока не полу1ится нужная дисперсия, затем смесь наносят ца подложку. Во всех опытах в качестве фталоциацина применяют Монолит Фаст Блуе CS. В табл, 6 приведены результаты испытагп1й. Пр и меры с 57 по 105 Различные смолы смешивают упомянутыми способами для получения фотопроводящего слоя на ксерографических пластинках многократного действия. Смолы исследуют на многократность действия. В табл. 7 приведены результаты этих опытов. Пример ы с 106 п о 116 Некоторые из фотопроводящих слоев легче приспособить к многократности действия, чем Эппден 168/50 н X-моднфпкацнл Эпиден .168/50 н Х-модификация Лралднт н Х-модн(1)икацня Энокснфенол(л(ая н и- в р-моднфнкацшо на месте Эпоксн(1)снопы(() л н Х-i)I<), (II(l)III Эцоксн<1)снольнал н Х-моднфнкацня Эпокспфснольнал н 1з-моднфнкацня Фснолы(ая н Х-модификация Эпоксимочевиноформальдегндная и Х-модпфнкацпл Зпокснфенольнал и (l- в Х-моднфнкацшо на месте эпоксн<) П р и м с ч à II н е: А — очеш хорошее изображение, " пластинки с всрхннм покрытнсм, Предмет изобретения Способ получения электрофотографических слоев с применением фотополупроводника в связующем с электрическим сопротивлением 10)() — 10(- олг сл1, отличающийся тем, что, с другие. Пластинки меньшей многократности действия улу цпают при нанесении верхнего покрытия. 3То покрытие получают из смеси 5 л(л раствора, полученного растворением 5 г 5 ораня евого щеллака в 50 лгл этилового спирта,,и 0,5 л1л сеисибилизатора А — В (раствор дихромата) . После смешения добавляют 2 капли 30%-ного раствора аммиака в воде. Всо эту смесь наносят на пластинку мазка10 м:1. Результаты, полученные на разных смолах, приведены в табл. 8. Примеры с 117 по 127 Изготавливают разные пластинки много15 кратного действия и проводят сравнение каи< ства первого и последнего изобратксни)1. Качество изображения меняется в зависимости от числа изображений, полученных на пластинке. Результаты опытов по многократности действия пластинок с верхним покрытием .и без нег,) приведены в табл. 9. целью получения термостойких с высокой ме25 xан1 ческой прочностью, чувствитель.1ûx почти ко всему видимому спектру слоев, в качестве фотополупроводника применяют фталоциаииновые красители в соотношении к связующему от1:1до1:20. 231448 10 80 60 50 40 Фиг 1-,4 10 8.0 80 50 40 Йг1 8 1000 о ilL1 Е70 7DD q 100 20 14 15 100 В0 60 4000 3000 100 100 БО Составитель Э. Рамзова 0 3 4 4000,7000 2000 1500 100 3 4 5 b 7 8 9 10 11 12 U Ппунс1 6Олны R&tfpoиы) Фиг 2-A 1000 0000 Z000 1500 1000 Юо 800 100 5 8 7 8 6 10 11 12 13 Длина Волны (милроны/ Фсlг 2. 8 2000 1500 l 00 550 800 5 6 8 у 10 11 12 13 Дпои» Впг ю/ми ьроны) 14 15 14 15 Редактор Л. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор И. Л. Кириллова Заказ ЗЯ, 21 Тираж 530 Подписное ЦНИИ ПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2
