Способ получения тиазоло
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТ Е Н Яе
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСВ союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 23.VII I.1967 (№ 1182266(23-4) Кл, 12р, 4/01
12р, 7 10 с присоединением заявки ¹
МПК С 07d
С 07с1
УД К 547.857 789,61.07 (088,8) Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Оиуоликоиаио 24.Х11.1968. Бюллетень ¹ 3 за 1969 г.
Дата опубликоваш1я описания 14Л .1969
Авторы изобретения
П. М, Кочергин и Б. В, Курмаз
3 а я ви1ел ь
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЗОЛО(3,2-f) ПУРИНА
Изобретение относится к области получения соединения, которое представляет интерес в качестве исходного продукта для синтеза еlo различных производных. среди которых могут быть найдены новые красители или физиологически активные вещества.
Предлагаемый способ получения тиазоло(3, 2-f) пурииа заключается в том, что 8-меркаптопурин обрабатывают галоидуксусиыми альдегидами или их ацеталями, например гидрато» димера хлорацетальдеп1да, в воде или спирте при 30 — 80 С. Полученный при этом пуринил8-меркаптоуксусный альдегид обрабятывя1от иодоотннмающим средством, например хлорокисью фосфора, при кипячении и выделяют нелевой продукт известным способом.
Пример 1. Получение пуринил-8-меркаптоуксусного яльдегида, Смесь 2,22 г (0,015 лоль) 8-меркаптопуриня
ll 1,37 г (0,0158 лоль) гидрата димера х.1орацетальдегида в 20 1ь1 воды нагревают 45 лли ири 45 С. Раствор обрабатывают углем, фильтруют, охлаждают, нейтрализуют насыщенным раствором бикарбоната натрия. После выдержки в течение 4 час при 2 — 3 С выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают.
Получа1от 1,45 г (50",О от теории) пуринил8-меркаптоуксусного альдеп1да с т. пл. 188—
190" С (с разложением), Упариванием маточного раствора до небольшого оо üåìà иь1деляют дополнительное коли IccTBo этого вещества: пластинки беженого цвета с т. 11л. 191 -192 С (с разложением
ll3 воды), растворимые в орг31III÷åñêè растворителях, трудно растворимые в холодной иоде.
Найдено, ",,: С 43.04; Н 3,15; Х 28,65
S 16,36.
С-,I-Io „OS
Вычислс11о,,o. С 43,29; I I 3,11; Х 28,85;
S 16,51.
Пикрат с т. пл. 197 C (с разложением из воды) .
15 Найдено, ",o. .С 37,21; Н 2,22; М 22,90; 87,55.
С-,Н„3,OS С<1Н,ХаО-, Вы шслено, oo . .С 36,88; I I 2,14; N 23,16;
2,4-Динитрофенилгидразон — светло-желты: иглы с т. пл. 205 — 206"C (c разложением из диоксана).
Найдено, 1, o. .С 41,93; Н 2,75; N 29,61; S 8,39.
С,;; I I »IIII,,O>S
Вычислено Я>. .С -11,71; Н 2,69; Х 29,94;
2q S 857.
Пример 2. Получение тиазоло(3,2-f) пурина.
Раствор 0,6 г (0,003 л1о.1ь) пуринил-8-меркаптоуксусного альдеп1да в 30 1ь1 х Iopoi 3Q фосфора кипятят -15 11пн, xtloðoêèoü фосфора 233673 Составитель H. Филиппова Техред А. А. Камышиикова Корректор С. М. Сигал Редактор А. Петрова Заказ 492/18 Тираж 440 Подписное Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3 отгоняют в вакууме, остаток растворяют в воде (разогревание), нейтрализуют водным раствором бикарбоната натрия и многократно экстрагнруют хлороформом. Хлороформный раствор промывают водой, сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют в вакууме. Получают 0,4 г (74,1% от теории) тиазоло(3,21)пурина с т. пл. 259 — 260 С (с разложением); пластинки кремового цвета с т. пл. 263 — 264 С (с разложением из 70% этанола), растворимые в низших спиртах, воде. Найдено, %: С 47,7; Н 2,38; N 31,69; S 18,49. c77H4N44S. Вычислено,
S 18,20. Пикрат с т. пл. 234 — 235"С (с разложением из 70% этанола) . Найдено, %: N 24,24. Ст-14М,S СвН,N, Î-,. Вычислено,,% N 24,19. Предмет изобретения Способ получения тиазоло(3,2-1) пурина, отличаюи4ийся тем, что 8-меркаптопурин обрабатывают галоидуксусным альдегндом при 30— 80 С с последующей обработкой полученного прн этом продукта водоотнимающим средством, например хлорокнсью фосфора, при кипячении и выделением целевого продукта из15 вестным способом.
