Способ получения черно-белых или цветных фотоматериалов

 

ОПИСАНИЕ

И ЗО ЫятИН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респуолин

- -- - «G3E, g

1 1 « "-"" -;. .«;0

" :-": С ;,1Д

11Б „0TE ó

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.Ч111.1967 (№ 1179016/23-4) Кл. 57b, 8/02 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК G 03с

Комитет по делам изооретеиий H открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 77.021.133.139 (088.8) Опубликовано 16.1.1969. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 27 VIII.1969

Авторы изобретения

С. В. Натансон, Э. Б. Лифшиц, Э. Ф. Климзо, М. В. Крылова, А. Г. Вакар, Л. К. Донча, Д. Я. Народицкая и Л, В. Гречко

Всесоюзный научно-исследовательский институт химикофотографической промышленности

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ

ИЛИ ЦВЕТНЪ|Х ФОТОМАТЕРИАЛОВ

c«« — c@

A =сн-c- s s в N

0 — Сн в

В ),х

Щ Н 3

15 где Y и т" — О, S, Se или NAIk; л

СН вЂ” С вЂ” СН=!

"х

1, Н

Изобретение касается области получения черно-белых или цветных фотоматериалов, сенсибилизированных полимет IHoBblMH красителями.

Известен способ получения фотоматериалов, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную полиметиновым красителем, вводят полиэтиленгликоль, после чего эмульсию наносят на подложку.

Известно также введение в сенсибилизированную полиметиновым красителем эмульсию амидов 1,2-оксинафтойной кислоты или производных пиразолона.

Цель изобретения — повышение спектральной светочувствительности фотоматериалов.

Предложен способ получения черно-белых или цветных фотоматериалов, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную полиметиновым красителем, например карбоцианином, мероцианином или родацианином общего строения 1, 11 или И|

20 А — водород, алкпл, алкокси, арил, аминоарил или замещенная арильная группа;

R и R — алкил, арил или замещенный алкил;

В и  — галоген, алкил, арпл, бензо-, алко25 кси-, SO2CF3, трифторметил, SCH и другие заместители;

Z — азотистый гетероциклический остаток;

Z,— кетометиленовый остаток;

Х вЂ” кислотный остаток, возможно бетаинное

Зо строение, 3 вводят смесь полиэтиленгликоля (ПЭГ) общей формулы IV

IV, RU(CH,СН О) Н где V — О или S;

R — водород, алкил, арил, алкенил или гетероциклический остаток; и — от 14 до 200, и амида 1,2-оксинафтойной кислоты общей формулы Ч или (и) производного пиразолона общей формулы VI

ОН

CO — 1

Г

3 -он

N ц tá/ !

m где  †водор, сульфогруппа или — N =N — Аг;

R — водород, алкил, арил или замещенный арил;

R — алкил или замещенный арил;

R" — алкил или ациламиногруппа;

R " — замещенный арил или гетероциклический остаток, после чего эмульсию наносят на подложку.

При сочетании указанных соединений с красителями строения 1 — Ш наблюдается увеличение сенсибилизирующего действия последних в 2 — 4 раза.

Кроме того, в случаях, когда введение компоненты в сенсибилизированную эмульсию вызывает падение светочувствительности соответствующих слоев, присутствие полиэтиленгликолей обусловливает достижение уровня светочувствительности почти соответствующего исходному, иногда с повышением контраста. В связи с этим представляется возможным использование так называемых не вполне компонентоустойчивых сенсибилизаторов для очувствления эмульсий, применяемых для получения цветных многослойных фотоматериалов.

Производные 1,2-оксинафтойной кислоты и пиразонола V, как правило, вводят в сенсибилизированную эмульсию в количестве, достаточном для получения необходимых цветных плотностей голубого или пурпурного изображения при цветном проявлении соответствующих фотографических материалов.

Наличие в эмульсии производных полиэтиленгликоля не оказывает заметного влияния на кривую поглощения красителей, образующихся на цветных недиффундирующих составляющих в результате цветного проявления.

Используя различные красители, можно получить фотографические материалы, очувствленные к различным участкам области спектра.

235543

Применение способа, согласно изобретению, позволяет получить высокочувствительные черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскиро5 ванием.

Производные полиэтиленгликоля могут быть введены в эмульсию до или после сенсибилизатора, в количестве до 1 — 2 г/л эмульсии.

10 Цветные недиффундирующие компоненты вводят в сенсибилизированную эмульсию в виде 2,5 — 5%-ных водно-щелочных растворов, иногда содержащих метиловый или другие алифатические спирты.

Результаты опытов приведены в табл. 1 — 3.

 — SOPH) и компоненты 2

45 R" — NHCOC„H„; (формула VI;

ЯОБАН .. ОСВН, 50

 — водород) в количестве 5 г/л.

55 После дополнительного 15-минутного выстаивания в термостате эмульсию наносят на подложку и высушивают.

Полученные слои экспонируют и обрабатывают обычно принятым способом.

60 Из сравнения результатов опытов lа — lе (см. табл. 1) видно, что совместное использование указанных производных полиэтиленгликоля и компонент 1 и 2 значительно повышает светочувствительность слоев, сенсибилизиро65 ванных описанным красителем.

Пример 1. В расплавленную негативную бромойодосеребряную эмульсию, содержа20 щую в 1 л 0,3 г 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, вводят 3 10 4 М спиртовый раствор пиридиновой соли 3,3-ди-у-сульфопропил9-метил-5,5 - дифенилоксакарбоцианинбетаина в количестве, необходимом для достижения

25 концентрации красителя, равной 128 10 ВМ/М

AgHal (см. табл. 1, опыты la — lе). В опытах

lб, lв, lг и lе непосредственно перед введением красителя в эмульсию добавляют полиэтиленгликоль А (формула IV R — С 8Нз7, зо Ч вЂ” О, п=18 — 20) в количестве 1 г/л эмульсии. После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 С в течение

15 мин вводят 2,5%-ные водно-щелочные растворы компоненты 1 (формула V; R — во55 доРоД, 235543 м

Ъ-«

Ъ-»

Ъ-»

СЪО

Ъ-« о

СЪ

ЪЪ

С>

«1

Ъ» о ч

° »

О оъ

° «

С:Ъ м

Ъ °

ОЪ

С:Ъ

Съ оъ о

Ъ«

Ъ-«

С1

-I Q C I-I Ъ-« иинэюдя

ОО

«с»

Ъ«

О . М1 Г М О О О

\О ЪО «Ф» М» 1 Ъ СО М ъ-«ъ-» ъ-«ъ-«СЧ d«t d»d г ъо

Ъ« и чыож

О Фъ М О О О СЧ м ъ О

О ЪО О О Л М1 М М

С«4 hl СЪО ии1п до! О М.1 О М.> О иннэнйя

О CI О О О О

О» ъ-« «С» CV М 3 ь

СО

Ъ« и чжэж

С1 о

СЪ

Ъ»

Ю ъо

Ct

СО

О О О О О сч а о мъ о о

СЪ

t/J ии1пдо х с с с с о о

Ъ

3Г) о

I»t х

С1

1О

1f)

«3» х и м с с с с сУ

1 Ъ

И

6. о

& х х

D

М о (/» х с» о (Л х (Ъ о о О о о о ж со м ca co о х

Е о

L о о ,О Ъ и с»»

t о о

2 о

Id г о х

СЪ о

2 о

ID о и

ОС о

СО

° О о с

Е о

У

+ (Р)

ЪО о о о

ОО

v

С4 о о

t7. о о х

+ д о х

v ъс

О

С; о Ild х

v z

»» о

» .О о

t» о

dd о

О о

О

1 о

t» х о

ОО

О

1» х о

»» о о о о

СО (,ычю) Йакийд

day(HdU

1О СО а и а а о

Ъ-Ъ х с1 х к о

Ж

° Ъ х и

Id (» х о х о

И о .с

О о о х о.

Id

E о о х

2 о

Ъ»»

Я

Е

О о

t» х о

Id

C1f

1 о

G х

2 о

У

О о

t о х оId

t о о

1 о

У

О сС о

Id

СО.

»О

Е» о о х о

1с-»

Я

Г»

+ .О о

Е о

Id о

235543

Таблица 2

Красители формулы П,в

$0,85+ До

Ю

Ю

ы

D î

Д

Ю о

Х

col

ДО

F ь!

ОЭ

О т, а

Ю, Д

R 2 а » о

z, !

2,102,10—

0,1 2

800 370

ОСвН, 3-фенилтизолидинтион(2)-он(4)

То же

3-н Бутилбензтиазол

22а Краситель

680,290

320(230

950 450 25 1,902,10—

0,12

0,25

0,19

0,25

0,26

То же

226

22в

22г

22д

22е

23 1,98,2,20—

2, 16,1, 90—

40 5 50

1,85,.1,95

2,08 2,08—

90, 0 50

550 390 35 — 26": — 40" — — 1,20— — 1,25—

0,31

0,41

22ж*

22з

* Цветное проявление

Таблица 3 о0,85+ Дв

Красители формулы П1 дв

Ж

cd а

В!

1,74 1,72

1,65 1,70

1,37 1,32

1,54 1,47

0,18

0,19

0,16

0,18

1,75

1,63

1,46

1,74

300 100

350 90

450 140

560 200

170

С,Н, СвНв

Хиколин (4) Н

С,Н, 25а

25б

25в

25г

Вещества, вводимые в эмульсию

Краситель+кок!понента 2

Краситель+компонента 2+ компо!!ента 6

Крзситель+ПЭГ В

Краситель+ПЭГ В+компонента 3

Креситель+ПЭГ В+компо!!ента 3+

+нов!понента 6

Краситель+коз!понепта 3

Краситель+ПЭГ В+компонента 3

Вещества, вводимые в эмульсию

Краситель

Краситель+ПЭГ А

Краситель+компонента 3

Краситель+ПЭГ Л+компонента 3

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3,3 -диметпл-9этил-4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианин в количестве 192 10 8 М/М AgHal и активирующие вещества — полиэтиленгликоль В (формула

ГЧ; R — водород; V — О; п=100) и компоненту 3 (формула V; R — водород; R — С,8Нз-„

 — сульфогруппа) .

В отличие от примера 1 полиэтиленгликоль и компоненту вводят одновременно после предварительного 15-минутного выстапвания сенсибилизированной эмульсии в термостате.

Введение смеси активаторов вызывает заметное повышение светочувствительности слоев, особенно за красным фильтром (приблизительно в 3 раза).

Пример 3. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3,3 -диэтил-9фенил-4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианин в количестве 192 10 8 МM AgHal, полиэтиленглпколь, аналогичный примеру 2, и компоненту 2 из расчета 1 и 10 г/л эмульсии соответственно.

При этом дополнительно повышается светочувствительность слоев в 5 раз.

Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3-карбоксиэтил-3, 9-диэтил-5-фенил-4,5 - бензотиакарбоцианинбетаин в количестве 192 10 в M/Ì AgHal, по5 лиэтиленгликоль по примеру 2 и компоненту 2 или компоненту 4 (формула У1; К" — C>-,H85,  — водород) .

Применение смеси полиэтиленгликоля и компоненты 2 вызывает повышение светочувствительности слоев в два раза.

При использовании же компоненты 4, оказывающей заметное депрессирующее влияние на сенсибилизирую!цее действие указанного красителя, дополнительное введение ПЭГ сохраняет исходный уровень светочувствительности, что делает возможным применение указанного красителя для сенсибилизации цветных фотоматериалов.

Пример 5. При использовании компоненты 5 (формула VI; R" — C»H85-;

235543

Cool

НООС

ПЭГ уменьшает депрессирующее влияние последней на сенсибилизирующее действие указанного красителя.

Способ получения черно-белых или цветI5 HbIx фотоматериалов в введением в эмульсию, сенсиби лизированную поли метиновым красителем, полиэтиленглнколя и нанесением эмульсии на подложку, отличающийся тем, что, с целью повышения спектральной свето20 чувствительности фотоматериалов, применяют полиэтиленгликоли общей формулы

Ю (СН2СН20) Б Н, 25 где Ч вЂ” О или S

R — водород, алкил, арил, алкенил или гетероциклический остаток; п — от 14 до 200, в смеси с амидом 1,2-оксинафтойной кислоты общей формулы

ОС Н,  — -iV=N ОН

ОН применяемой совместно с компонентой 2, на светочувствительность слоев, сенсибилизированных 1,1,3,3 -тетраэтил-6,6 -бис- (трифторметилсульфонил) -имидакарбоцианином. 35

CO — 11, Пример 7. Применение смеси компоненты

7 (формула V; R — водород;

С1вН, 1

Н вЂ” ВОН !

СН

 — водород) и полиэтиленгликоля по примеру 2 вызывает повышение светочувствительно- 45 сти слоев, сенсибилизированных 3,9-диэтил-3 сульфопропил-5 - метил-4,5 -бензотиакарбоцианинбетаином приблизительно в 1,5 — 2 раза.

При совместном использовании компоненты

7 и маскирующей компоненты 8 (формула V, R — водород; или (и) производным пиразолона общей

40 формулы в" в

Ъ,,Сон — N=N — Лг; ь Н â€” N — СН где R — водород, алкил, арил или замещенный арил;

55 R — алкил или замещенный арил;

R" — алкил или ациламиногруппа;

R " — замещенный арил или гетероциклпческий остаток.

 — водород) при получении цветных слоев, сенсибилизированных 3-сульфопропил-3,9-диэтил-4,5-бензо-5 - метокситиакарбоцианинбетаином, дополнительное введение полиэтиленгликоля (аналогично примеру 2) повышает их светочувствительность (черно-белое проявление опыты 5а — 5в) и цветное проявление (опыты 5г и 5д) .

Пример 6. Аналогично вышеописанному в примере 4 полиэтиленгликоль (как в примере

2) уменьшает депрессирующее влияние маскирующей компоненты 6 — в формуле VI;

R" — МНСОС -,Н,„-;

 — N=N ОН

С1

Предмет изобретения где  — водород, сульфогруппа или