Способ получения кремнийорганйческих полимеров

 

О П И САМ И"Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

239559

Сокгз Ссветскнх

Соцнзлнстнческнх

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06.VII.1965 (М 1017278/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 08g

УДК 678.84-134(088.8) Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

Опубликовано 18.lll.1969. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 1 VIII.1969

Авторы изобретения

С. И. Бейлин, С. Н. Борисов, Е. Л. Воллерштейн, Ф. А. Галил-Оглы, Б. А. Долгоплоск, А. С. Новиков, Н. А. Покатило, Л. М. Чебышева, М. Н. Шварц и В. Г. Давыдова

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМН И ЙОРГАН И Ч ЕСКИХ

ПОЛ ИМЕРОВ

Известен способ получения кремнийорганических пластмасс для электроизоляционных целей взаимодействием низ комолекуля рных силоксановых полимеров, содержащих винильные звенья, с метилметакрилатом на перекисных инициаторах при нагревании без растворителя.

Предложенным способом можно получать бензостойкий крем нийорганический каучук.

Способ основан на том, что в качестве исходных соединений берут бензольный раствор высокомолекулярного кремнийорганического каучука, содержащего винильные звенья, и ведут взаимодействие с виниловым мономером (например, акрилонитрилом, трифторхлорэтиленом, тетрафторэтиленом, винилпиридином) в присутствии обычных перекисных инициаторов при нагревании.

Процесс осуществляют следующим образом.

В стеклянный или металлический реактор с водяной рубашкой и механической мешалкой загружают без доступа воздуха (под вакуумом или в атмосфере инертного газа) раствор полисилоксаного каучука, инициатор и виниловый мономер, свободный от кислорода (виниловый мономер можно дозировать порционtto или непрерывно по ходу процесса). Реактор нагревают до установленной температуры при работающей мешалке. Сополизтеризация длится от нескольких часов до нескольких десятков часов, в зависимости от природы ви5 нилового мономера и условий проведения процесса. Полученные привитые сополимеры выделяют осадителем, например метиловым спнртом, и сушат до постоянного веса.

1О П р tt м е р 1. Прививка полиакрилонитрила к вннилсилоксановым каучукам. В стеклянный трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой и водяной рубашкой, в токе

15 аргона загружают 500 г 10%-ного бензольного раствора диметилсилоксанового каучука (но г. в. 160000, содержание винильных групп

2,5 лго.г. /,) ti 24 г акрилонитрила. Включают мешалку и нагревают реакционную смесь

20 до 60 С. Затем в смесь вводят 2,5 г динитрила азоизомасляной кислоты. Процесс длится

10 час при температуре 60 С и еще 10 час при

80 С до полного разложения динитрила азоизомасляной кислоты. Реакционную смесь ох25 лаждают до комнатной температуры и высаживают образовавшийся привитой сополимер в 500 л:л метилового спирта. Сополимер высушивают до постоянного веса. Выход 73 г.

Полученный привитой сополимер содержит, по

30 данным элементарного анализа, 30 вес. о по239559

Составитель P. Фрумина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор В. Орлова

Заказ 1687,2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лпакрилонитрила, в том числе только 0,5о/в гомополиме ра полиакрилонитрила.

Пример 2. Прививка политетрафторэтилена к силоксановому каучуку. В стальной качающийся автоклав емкостью 0,1 л с электрообогревом и предохранительным клапаном загружают под вакуумом 25 г 20о/,-ного раствора диметилсилоксанового каучука в хлорбензоле (мол. в. 320000, содержание винильных групп 2 кол. в/0), содержащего 0,24г перекиси ацетила. Автоклав охлаждают и кондепсируют в него пз промежуточного мерника 19 г тетрафторэтилена. Сополимеризацию проводят 15 час при температуре 60 С и давлении 30 атм. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры и после удаления не вступившего в реакцию тетрафторэтилена высаживают в 100 лл метилового спирта и высушивают до постоянного веса. Выход 5,7г.

Предмет изобретения

5 Способ получения кремнийорганических полимеров путем взаимодействия силоксановых полимеров, содержащих виниловые звенья, с виниловыми мономерами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации при на10 гревапии, отличающискя тем, что, с целью получения бензомаслостойких кремнийорганических каучуков, в качестве силоксановых полимеров берут раствор высокомолекулярного каучука в ароматических или алифатических

15 растворителях, а в качестве виниловых мономеров — акрилонитрил, винилпиридин, галоидпроизводные этилена.