Способ получепия полисйлоксанового каучука

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссюэ Саветскиэ

Социалистическиэ

Респу0лик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.XI I.1965 (Лв 1044481/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.1!.1967. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 11.IV.1967

Кл. 39с, 30

М11К С 08d

Комитет по делам иэобретеиий и открытий при Совете Мииистров ссср

УДК 678.84:678.02.021, .122 (088.8) Авторы изобрстсния

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА

Известны способы получения диметилполисилокса новых каучуков, модифицированных различными функциональными группами (фенильпыми, винильными, гидридными и т. п.), путем совместной двухкомпонентной полимеризации димстилциклополисилоксанами с соответствующими замещенными циклосилоксапами II;IDHc) Tñòâïè кислотного катализатора.

Получаемые каучуки имеют ряд ценных свойств, но им присущи и недостатки. Например, резины из виннлсодер>карего каучука

CI(TB, обладая высокими механическими показателямн, характеризуются плохими эластическими свойствами при низких температурах (коэффициент морозостой кости при — 60 С равен 0,03). Резины из каучука, содер>кащего кремнийгидридные группы, наоборот, отличаются хорошей морозостойкостью, EIO малопрочны (16 — 22 «г/сл - ) . .Кроме того, вулканизация всех перечисленных каучуков с помощью перекисных соединений основана на разрушении — окислении частей макромолекул, что отрицательно сказывается па физико-механических показателях вулкапнзатов.

В настоящем изобретении предлагается способ получения диметилполисилоксановых низкомолекулярных полимеров и каучуков с молекулярным весом от 50000 до 500000 путем совместной трехкомпонентной полимеризации диметилциклополисилоксана, метилвипилциклополнсилоксапа и метилгидроциклополисплоксана в присутствии серной кислоты.

Пример 1. В круглодопную колбу на

250 лл загружают 150 г октаметилцнклотетрасилоксапа, 2,2 г гидромстилвиннлцнклотетрасплоксана и 8 г гидрометнлцнклотетрасилоксана добавляют 2,< от общего веса мономеров концентрированной серной кислоты. Через 1 час добавляют воду в количестве, рав10 ном обьему загруженной кислоты. Спустя

20 лiин каучук с молекулярным весом 100 Tbtc. выливают в фарфоровуtc чашку. 11родукт термостагируют при 30 С в течение 24 час.

После этого молекулярный вес достигает ве15 личины 500 тыс. и каучук отмывают па вальцах, сначала 5Я -ным раствором соды, а затем до полной нейтрализации пробой на метилоран>к водой. Каучук сушат под вакуумом

30 лл рг. ст. при 40 — 55 C в течение суток.

20 Выход полимера 135 г. Характеристики продукта приведены в таблице, Пример 2. В колбу загружают 100 г октаметилциклотетрасилоксана, 2 г метилгидро25 вннилцпклотетрасплоксапа и 5 г гексацнклотетрасилоксана. Добавляют 37О (1,5 лл) по весу от мономеров конц. серной кислоты. Через 45 л ин добавляют 1,5 л л воды, затем перемешивают еще 20 >ии, термостатируют в

30 течение 48 час при 20"-С, отмывают п сушат.

192411 полимер сушат в вакууме при комнатной температуре до постоянного веса. Выход 120 г.

Характеристика продуктов, полученных в примерах 1 — 4, приведена в таблице.

Таблица

Пример

10 ру" п —, Sild — Я—

, СН (СН., конечного продукта оо!

1 500000

2 450000

3 350000

4 1,25000

1,55

3,0

4,4

1,8

81

1,0

1,2

1,2

0,8

Предмет изобретения

Способ получения полисилоксанового каучука путем сополимеризации диметилциклопо20 лнсилоксана и метилгидроциклополисилоксапа в присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения каучуков с улучшенными свойствами, сополимеризацию диметилциклополисилоксана и метил25 гидроциклополисилоксана ведут совместно с метилвинилциклополисилоксаном.

Составитель P. Фрумина

Редактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. Бриккер

Корректоры: М. Л, Ромашова и Н. H. Самыгина

Заказ 783j18 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Выход 87 г. Характеристика полимера приведена в таблице, Пример 3. В колбу загружают 100 г октаметилциклотетрасилоксана, 2 г и 3,2 г метилгидроциклотетрасилоксана. Добавляют

1,4 лл серной кислоты (2% от веса мономеров), через 30 лтин добавляют 1,4 лил воды.

Дальнейшую ооработку проводят аналогично примеру 1. Выход 90 г. Характеристика продукта дана в таблице.

Пример 4. В круглодонную колбу, обогреваемую глицериновой баней с температурой 80 С, загружают 150 г октаметилциклотетрасилоксана, 2,5 г метилгидровинилциклотетрасилоксана и 9 г метилгидроциклотетрасилоксана, затем при очень энергичном перемешивании для предотвращения комкообразования катализатора в колбу вносят 8 г (5% от веса мономеров) ЛЕв(0 ) з ° 2HaO и, не прекращая перемешивания, нагревают смесь в течение о час. По окончании полимеризации реакционную массу растворяют в десятикратном избытке бензола и отмывают от катализатора водой. После осушки хлористым кальцием раствор фильтруют в избыток метилового спирта (двухкратный). Высаженный! Со. ср к е,Содержание одержание, Мол. вес i ныло,, "- Р гРУип