Способ получения бензолзамещенных n,n'-биc- [пипepидиha(mopфoлиha)]

 

ИЗОБРЕТЕНИЯ

23995 8

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.Х|1.1967 (№ 1204424/23-4) Ел. 12р, 1)01 с присоединением заявки ¹ 1204425/23-4 и

М 1204720j23-4

;1ПК С 07d

Приоритет

Опубликовано 21.1!|.1969. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 7Х1П.1969

Комитет оо делам кзобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.822.3.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Г. Махсумов, А. Сафаев и И, T. Турдымухамедова

Заявитель

Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛЗАМЕЩЕННЪ|Х

N,N --БИС-(ll H ll EP HP,È HA(ÌOPôOË È ÍAÖ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения бензолзамещенных N N-бис-(пиперидина(морфолина)) заключается во взаимодействии замещенного бензальдегида с пиперидином(морфолином) или его алкилпроизводным в присутствии поташа при 110 — 135 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение а-метоксибензальN,N -бис- (морфолина) .

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 34,84 г (0,4 г лоль) морфолина, 27,23 г (0,2 г мо гь) и-метоксибензальдегида и 15 г прокаленного поташа.

Смесь нагревают 12 час при температуре до

120 — 125 С. Полученную смесь сначала промывают водой, затем несколько раз ацетоном и сушат. Продукт, перекристаллизованный пз спирта, имеет т. пл. 122 — 123 С.

Найдено, %: С 65,25; 65,41; Н 8,14; 8,07;

N 9,24; 9,36.

СтсНв4ХеОз.

Вычислено, %: С 65,77; Н 8,21; N 9,58.

Получают метоксибенз аль-N,N -бис- (морфолин). Иодметилат полученного продукта с т. пл. 162 — !63 С (этанол); хлоргидрат полученного продукта с т. пл. 172 — 173 С.

П р г м е р 2. Получение и-метоксибензальХ,U áис- (пиперидина) .

Аналогично проводят реакцию с 38,2 г (О 45 г иго гь) пиперидина, 27 23 г (О 2 г иго гь)-п.-метоксибензальдегида и 15 г прокаленного поташа. Полученньш продукт извлекаю г эфиром, п ромы вают водой, 5%-ным раствором соляной кислоты, затем 5%-ным раствором аммиака, снова два раза водой и насыщенным раствором углекислого калия.

Затем сушат прокаленным КвСОз. После выпаривания растворителя отфильтровывают и

15 сушат в вакуум-эксикаторе.

При сгоянигг из глицеринообразного остатка выпадают кристаллы продукта реакции.

Перекристаллизацией пз этилового спирта

20 получагот п-метоксибензаль-N,Ы -бис- (пиперидин) с т. пл. 47 — 48"С.

Выход 45,8 г (78,60% от теории).

Найдено, %: С 74,93; 74,86; Н 9,28; 9,45;

11 9 5 937

2 С„Н няео.

Вычислено, %: С 75,01; Н 9,71; Х 9.71.

Лодхгетилат полученного продукта с т, пл.

298 — 300" С; хлоргггдрат получешгого продук30 та с т. пл. 238 — 239 C.

239958

65

Строение полученных и-метоксибензальN,N -б»с-1»»пер»дина (ил» морфолина) ) подтверждено ИК-, УФ- и ЯМР-спектрами.

Пример 3. Получение и-метоксибензальN,N -бис- (3-метилппперидина) .

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снаб>кенную механической мешалкой, обратньвг холодильником и капельной воронкой, помещают 44,55 г (0,45 г моль) 3-метилпипериди»а, 27,23 г (0,2 г мо гь) и-метоксибензальдегида и 10 г прокаленного углекислого калия.

Смесь при перемеш»вании нагревают 13 час при 125 С. После охлаждения продукт извлекают эфиром, промывают дистиллированной водой, затем 18%-ным раствором бисульфита натрия, снова водой, и насыщенным раствором поташа. Эфирный слой сушат над прокаленным СаСЬ. На следующий день отфильтровывают и выпаривают растворитель под током азота. Полученный и-метоксибенза 7tN,N -б tc- (3-метилпиперидин) — глицеринообразное вещество коричневого цвета. Выход

49 г (77,5% от теории).

Найдено, %: Х 8,48.

C2«H«N20.

Вычислено, %: N 885.

Иодметилат полученного продукта с т. пл.

220 — 221 С.

П р tt м е р 4. Получение п-метоксибензальN,N -бис- (2-метил-5-этилпиперидин) .

В описанных выше условиях из 25,4 г (0,2 г.моль) 2-метил-5-этилпиперидина, 13,6г (0,1 г моль) и и-метоксибензальдегида, 10 г поташа при 120 — 125 получают п-метоксибензаль-N,Х -бис-(2 - метил - 5 - этилпиперидин) -- вещество маслообразного вида с т. кип. 130 — 132 С (10 мм рт. ст.), no 1,5060.

Выход 27,8 г (74,7% от теории).

Найдено,%: Х 6,91.

С 4Н4«ХаО.

Вычислено, «/«: Х 7,62.

Иодметилат полученного продукта с т, пл.

241 †2"С.

Пример 5. Получение п-метоксибензальХ,N -б»с- (2-метил- и 4-метилпиперидинов) .

Аналогично получают соответствующие производные и-метоксибенз аль N,N -бис- (2-метил» 4-метилпиперидина).

Получают п-метоксибензаль-Х,N -бис- (4метилпиперидин).

Найдено, %: N 8,18.

Са«Н«,,Х,О.

Вычислено, %: N 8,65.

Выход 50,4% от теории, т. кип. 128 — 131 С (3 лглг рт. ст.), по 1,5471.

Иодметилат полученного продукта с т. пл.

308 — 309 C. Строение вещества установлено на основании данных ИК-, УФ- и ЯМР-спектров.

Пример 6. Получение ортонитробензальХ,N -бис- (пипериди н а) .

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 21,3 г

45 (0,25 г мо,гь) пиперидина, 15,1 г (0,1 г мо.гь) о-нитробензальдег»да и 10 г поташа. Смесь

»агревают 12 час при температуре до 115—

120 С.

Реакционную с Ipcb сначала промывают водой, извлекают эфиром, эфирный слой промываюг водой, 5 Ч«-ным раствором соляной кислоты, затем 5, «-Hbl l раствором аммиака, снова два раза водой и затем насыщенным раствором углекислого калия. Затем сушат

»ад прокаленным К«СО«. После выпаривания растворителя отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе.

После перекр»сталлизации из этилового спирта получают о-нитробензаль-Х,N -бис(пиперидин) — кристаллическое вещество кремого цвета с т. пл. 106 — 107 С.

Выход продукта 34,0 г (99,0% от теории).

Найдено, «/« . С 67,11; 67,19; Н 8 11; 8 19;

N 13,49; 13,56.

СггН «Х«Оз

Вычислено, %: С 67,32; Н 8,25; N 13,86.

Пример 7. Получение п-нитробензаль-N, N -бис- (морфолина) .

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 21,7 г (0,25 г.моль) морфолина, 15,1 г (0,1 г моль) и-нитробензальдегида и 10 г прокаленного поташа. Смесь нагревают 12 час при темперагуре до 130 С.

Реакционную смесь сначала промывают водой, извлекают эфиром, эфирный слой промывают водой, 5%-ным раствором соляной кислоты, затем 5%-ным раствором аммиака, снова два раза водой насыщенным раствором углекислого калия. Затем сушат над прокаленным К СО«. После выпаривания растворителя отфильтровывают и сушат в вакуумэксикаторе.

После перекристаллизации (из смеси ацетона с водой) получают п-нитробензаль-N,N бис-(морфолина) — кристаллическое вещество коричневого цвета с т. пл. 187 — 188 С.

Выход продукта 26,5 г (86,3% от теории).

Найдено, %: С 58,39; 58,43; Н 6,95; 6,71;

N 13,69; 13,50.

С,.-Н,„Х,О..

Вычислено, %: С 58,65; Н 6,83; N 13,67, Пример 8. Получение п-нитробензаль-N, N -бис- (пиперидин) .

Аналогично из 15,1 г (0,1 г ° моль) и-нитробензальдегида, 21,3 г (0,25 г моль) пиперидина и 10 г поташа получают п-нитробензаль-Х, N -бис- (пиперидин) .

После перекристаллизации (из смеси ацетона с водой) получают п-нитробензаль-N,N бис- (пиперидин) — кристаллы коричневого цвета с т. пл. 86 — 87 С.

Выход продукта 34,5 г (99,7% от теории).

Найдено, %: С 67,17; 67,19; Н 8,17; 8,10;

N 13,45; 13,59.

Сг-(,Í («ХзО .

Вычислено, %: С 67,32; Н 8,25; N 13,86, 239958

Составитель И. Бочарова

Техред А. А. Камышникова Корректоры- Е. Ласточкина и Л. Корогод

Редактор Г. Гуськова

Заказ 1785 16 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Строение полученных о- и и-нитробензальN N -бис-(пиперидина(или морфолина)), подтверждено ИК, УФ- и ЯМР-спектрами.

Предмет изобретения

Способ получения бензолзамещенных N,N бис-(пипериди 1а (морфолина)), отличающийся тем, чго замещенный бензальдегид подверга* ют вз;шмодействию с пиперидином (морфолином):1ли его алкилпроизводным в присутствии поташа при температуре 110 — 135 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.