Применение замещенных 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе

Описывается применение замещенных 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолов общей формулы I, где R=H, Hal, Alk, AlkO и др. n=0-5, в качестве фунгицидов.

и фунгицидная композиция на их основе.

Соединения обладают высокой активностью и в составе фунгицидной композиции могут быть использованы в качестве сельскохозяйственных, медицинских или ветеринарных нематоцидов. 2 н. ф-лы, 3 табл.

 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолам общей формулы I:

где R, одинаковые или разные, означают атом водорода, галогена, (С₁-С₄)-алкильную группу, (С₅-С₇)-циклоалкил-(С₁-С₄)-алкильную группу, (С₁-С₄)-алкил-(С₅-С₇)-циклоалкильную группу, (С₁-С₄)-алкоксигруппу, (С₁-С₄)-перфторалкильную, нитрогруппу, цианогруппу,

n означает целое число от 0 до 5;

применению этих соединений в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе.

Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями для борьбы с грибными болезнями растительных организмов, животных или человека.

Некоторые соединения общей формулы I включены, например, в каталоги новых соединений: «ChemDiv., Inc. Product Library» опубликованном 25.04.2003, «Pharma library Collection», опубл. 15.05.2005 и «ChemBridge Corporation» опубл. 18.06.2004., однако ни способ получения, ни свойства указанных соединений не описаны.

Известны многие продукты с азольными циклами, в частности N-алкил-N-(феноксиэтал)карбамоилазолы с фунгицидной активностью общей формулы II, где Z означает СН или N [патент Великобритании №1469772, МКИ² C07D 233/56, опубл. 06.04.1977].

Известны азолилалкоксиметиланилиды с гербицидной активностью общей формулы III, где R¹ и R² означают алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, Z означает метиленовую или этиленовую группу, незамещенную или замещенную одной или двумя метильными группами, А означает пиразолильные, триазольные или имидазольные фрагменты, незамещенные или содержащие такие заместители в кольце, как галоген, метильная группа или метоксигруппа [патент США №4336061, МКИ³ А01N 43/50, опубл. 22.06.1982], которые обладают гербицидной активностью.

Известен также 3-окси-2-нафтоат (2-фенокси)этилдиметилбензиламмония (IV) (препарат нафтамон), применяемый в качестве антигельминтного средства с противонематодным действием [патент США №2918401, A41D 27/02, опубл. 22.12.1959; М.В.Рубцов, А.Г.Байчиков, Синтетические химико-фармацевтические препараты, Москва, Медицина: 1971, С.86].

Известны феноксиалкилимидазолы общей формулы V, где R означает водород или алкильную группу, с числом n от 1 до 9 и m от 0 до 8, Z - означает атомы О, S или NH-группу [патент США №4632934, МКИ⁴ C07D 233/54, опубл. 13.12.1986], которые ингибируют тромбоксансинтазу и за счет этого находят применение как антигипертензивные, противовоспалительные, противотромботические средства. [Cross Р.Е., Dickinson R.P., Parry M.J., Randall M.J. Selective tromboxane synthetase Inhibitors. I. 1-[(Aryloxy)alkyl]-lH-imidazoles. // J. Med. Chem. - 1985. - Vol.28. - P. 1427-32]

Наиболее близкими к заявленным замещенным 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолам по структуре, способу получения и применению являются имидазолсодержащие фунгициды общей формулы VI, где R¹ и R² означают фенильную, фенилалкильную, фенилалкенильную группу с такими заместителями в фенильном кольце, как алкильная группа с числом атомов углерода от 1 до 4, галоген, трифторметильная группа, или R¹ и R² означают алкильную, циклогексильную, циклогексилалкильную группу, Х означает атомы кислорода или серы, n означает целое число от 1 до 8, при условии, что n не равен 1 когда R¹ означает фенильную группу [патент США №4045568, МКИ² А61К 31/415, опубл. 30.08.1977], которые обладают антимикотической, антибактериальной и антипротозойной активностью. Соединения общей формулы V получают реакцией хлоралкилимидазолов с фенолами или тиофенолами в ацетоне при нагревании с последующим выделением методом колоночной хроматографии.

Упомянутые имидазолы VI проявляют противогрибковые, точнее антимикотические свойства и предложены для борьбы только с патогенными грибками. Замещенные 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолы общей формулы I одновременно обладают фунгицидными свойствами как по отношению к условно-патогенным грибам, представляющим существенную опасность для иммуноскомпрометированных больных, так и позволяют эффективно бороться с вредоносными грибами, наносящими урон сельскохозяйственным культурам.

Техническая задача, решаемая данным изобретением, состоит в увеличении эффективности средств борьбы с вредоносными грибами и расширении ассортимента фунгицидных препаратов. Поставленная задача решается применением соединений общей формулы I в качестве фунгицидных средств и фунгицидных композиций на их основе.

Согласно настоящему изобретению замещенные 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолы формулы I получают взаимодействием замещенных 2-галогенэтоксибензолов (VII) с 1,2,4-триазолатом щелочного металла или с 1,2,4-триазолом в среде полярного апротонного растворителя, например ацетонитрила, ацетона, метилэтилкетона, тетрагидрофурана, диметилформамида, диметилсульфоксида, N-метилпирролидона или в алифатических или циклоалифатических спиртах при температуре от 60 до 180°С.

В приведенной схеме R и n имеют те же значения, что и в формуле I, X означает хлор, бром, мезильную или тозильную группу, а М означает щелочной метал, например натрий, калий и т.п.

Замещенные 2-галогенэтоксибензолы (VII) и 2-фенокиэтилсульфонаты получают взаимодействием фенолов (VIII) с 1,2-дигалогенэтанами или соответственно с дитозиловым эфиром этиленгликоля в присутствии оснований, например, водного раствора гидроксида натрия или поташа, при нагревании [Hey P., Willey G.L. Choline 2,6-xylyl ether bromide; an active quaternary local anaestetic. // Brit. J. Pharmacol. Chemather. - 1954. - Vol.9, N 4. - P.471-5.]. Взаимодействие также проводят в спирте с предварительно полученным фенолятом натрия [Genzer J.D., Huttrer C.P., van Wesem G.C. Phenoxy - and Benzyloxyalkyi Thiocyanates. // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - Vol.73, N 7. - P.3159-62.].

В приведенной схеме R и n имеют те же значения, что и в формуле I, Х означает хлор, бром, мезил или тозил, :В означает основание.

Успешное применение пестицидов для борьбы с различными вредными организмами в большой степени зависит от препаративной формы препарата и условий, при которых действующее вещество контактирует с вредителями и возбудителями заболеваний растений. В зависимости от физико-химических свойств препарата, его назначения и способа применения выбирается наиболее эффективная и экономичная препаративная форма (композиция), это могут быть, например, дусты, гранулы, микрокапсулированные препараты, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий, мази, вододиспергируемые гранулы, суспензионные концентраты. Препаративные формы помимо действующего вещества могут включать в свой состав наполнители, растворители, поверхностно-активные вещества, умягчители воды, синергические добавки и др. Известен препарат гетерофос, который применяют в виде 7.5%-ных гранул для защиты картофеля от нематоды и сахарной свеклы от корневой тли. [Пестициды и регуляторы роста растений: Справ, изд./Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан. - М.: Химия, 1995, с.24, с.347].

В связи с этим техническим результатом изобретения также является разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещенные 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолов общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательных веществ, которые успешно могут быть применены для борьбы с вредоносными грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных или человека.

Способ получения замещенных 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолов общей формулы I, их применение в качестве фунгицидов, а также в качестве составной части фунгицидных композиций можно проиллюстрировать следующими примерами:

Пример 1. (2-Бромэтокси)бензол.

К смеси 18.8 г (0.2 моль) фенола 1а, 75,2 г (0.4 моль) 1,2-дибромэтана и 48 мл воды, нагретой до кипения на масляной бане, добавляют по каплям в течение 0.5 ч 31 мл 23%-ного водного раствора NaOH и кипятят при перемешивании 3 ч. После охлаждения отделяют органический слой, экстрагируют водный слой хлороформом (2×30 мл), объединяют органические слои, промывают 5%-ным раствором NaOH, водой, сушат над MgSO₄, растворитель удаляют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип. 128-31°С (18 Торр), получают 15.7 г (39%) (2-бромэтокси)бензола с т.пл. 33-34°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃, δ, м.д., J, Гц): 3.66 (т, 2 Н, CH₂Br, J=6.3), 4.32 (т, 2 Н, СН₂O, J=6.3), 6.96 (т, 3 Н, 3СН аром, J=7.7), 7.31 (д, 2 Н, 2СН аром., J=8.6). ИК-спектр, ν/см^-1: 1265 (С_ar-O), 1095, 1040, 1020 (С_alk-O).

Последующие нижеупомянутые в примерах 2 и 3 соединения получают аналогично способу, приведенному в примере 1.

Пример 2. 1-(2-Бромэтокси)-3,4-дихлорбензол, выход 59.1%, т.кип. 160-161°С (8 Торр), n_D ¹⁸=1.5823. Найдено (%): Br 29.78. C₈H₇BrCl₂O. Вычислено (%): Br 29.60. ЯМР ¹Н (CDCl₃, δ, м.д., J, Гц): 3.76 (т, 2 Н, CH₂Br, J=6.6), 4.38 (т, 2 Н, СН₂O, J=6.6), 6.94 (д д, 1 Н, 1СН аром., J=9.8, 3.2), 7.14 (д, 1 Н, 1СН аром., J=3.2) 7.41 (д, 1 Н, 1СН аром., J=9.8). ИК-спектр, ν/см^-1: 1290, 1260, 1225 (C_ar-O), 1075, 1015 (C_alk-O)

Пример 3. 1-(2-Бромэтокси)-3-трифторметилбензол, выход 46.7%, т.кип. 116-122°С (14 Торр), n_D ²³=1.4864. Найдено (%): Br 29.91. C₉H₈BrF₃O. Вычислено (%): Br 29.70. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃, δ, м.д., J, Гц): 3.67 (т, 2 Н, СН₂Br, J=6.1), 4.35 (т, 2 Н, CH₂O, J=6.1), 7.03-7.19 (м, 2 Н, 2СН аром.), 7.26 (д, 1 Н, 1СН аром., J=7.5), 7.43 (т, 1 Н, 1СН аром., J=7.7). ИК-спектр, ν/см^-1: 1334, 1166, 1126 (C-F), 1280, 1226 (C_ar-O), 1096, 1066, 1020 (C_alk-O).

Пример 4. 1-(2-Феноксиэтил)-1,2,4-триазол (1).

К раствору этилата натрия, полученному из 0.47 г (20.4 ммоль) натрия и 20 мл этанола, прибавляют 1.52 г (22 ммоль) 1,2,4-триазола и упаривают досуха на роторно-пленочном испарителе в вакууме водоструйного насоса. К полученному триазолату натрия прибавляют 20 мл ацетонитрила и при перемешивании добавляют по каплям раствор 4.02 г (20 ммоль) 2-бромэтоксибензола в 15 мл ацетонитрила и кипятят при перемешивании 6 ч, охлаждают, отфильтровывают осадок NaBr, фильтрат упаривают. Остаток растворяют в хлористом метилене (30 мл), промывают водой, рассолом и сушат над MgSO₄. Удаляют растворитель и оставшееся масло кристаллизуют из смеси изооктан -этилацетат (4:1), получают 2.46 г (65%) (2-феноксиэтил)-1,2,4-триазола 1 с т.пл. 77-8°С. Найдено (%): С 63.52; Н 5.90; N 22.35. C₁₀H₁₁N₃O. Вычислено (%): С 63.48; Н 5.86; N 22.21.

Пример 5. 1-[2-(4-Нитрофенокси)этил]-1,2,4-триазол (19).

К раствору этилата натрия, полученному из 0.46 г (20 ммоль) натрия и 20 мл этанола, прибавляют 1.52 г (22 ммоль) 1,2,4-триазола и упаривают досуха на роторно-пленочном испарителе в вакууме водоструйного насоса. К полученному триазолату натрия прибавляют 20 мл тетрагидрофурана и при перемешивании присыпают порциями 4.92 г (20 ммоль) 2-бромэтокси-4-нитробензола и кипятят при перемешивании 3 ч, охлаждают, отфильтровывают осадок NaBr, фильтрат упаривают. Остаток растворяют в абсолютном этаноле, отфильтровывают от осадка, упаривают и перекристаллизовывают из смеси смеси гексан - этилацетат (4:1), получают 4.17 г (89%) 1-[2-(4-нитрофенокси)этил]-1,2,4-триазола (19). с т.пл. 112-113°С.

Данные о температурах плавления полученных продуктов и выходе приведены в таблице 1, спектральные характеристики - в таблице 2. ¹Н ЯМР-спектры записаны на приборе «Bruker AC-200» (рабочая частота 200 МГц), в качестве растворителя использовали CDCl₃. ИК-спектры твердых соединений регистрировали в вазелиновом масле, жидких и низкоплавких - в пленке на приборе «Specord M80».

Таблица 1.
Температуры плавления и выход соединений формулы I
Соединение	R	Выход, %	Т. пл., °С; растворитель для перекристаллизации
1	2	3	4
1	Н	65	77-78 (изооктан - EtOAc)
2	2-СН3	55	24-25°С (гексан - EtOAc)
3	3-СН3	63	22-23 (гексан - EtOAc)
4	4-СН3	59	47-48 (гексан - EtOAc)
5	2,6-(СН3)2	43	62-63 (iPrOH - EtOAc)
6	2-СН3О	21	58-59 (гексан - EtOAc)
7	3-СН3О	31	71-72 (iPrOH-EtOAc)
8	4-СН3О	75	64-66 (гексан - EtOAc)
9	2-F	37	58-59 (iPrOH - EtOAc)
10	2-Cl	54	63-65 (гексан - EtOAc)
11	3-Cl	28	85-86 (EtOH)
12	4-Cl	44	66-67 (EtOH)
13	2,4-Cl2	35	111-112 (EtOH)
14	3,4-Cl2	62	109-110 (EtOH)
15	2-СН3-4-Cl	72	106-107 (гексан-EtOAc)
16	5-СН3-2-Cl	25	128-129 (гексан - EtOAc)
17	4-Br	58	86-87 (EtOH)
18	3-CF3	60	44-45 (гексан - EtOAc)
19	4-NO2	89	112-113 (гексан-EtOAc)

Таблица 2.
Спектоальные свойства соединений формулы I
Соединение	Спектр 1Н ЯМР, δ, м.д., (J/Гц), в CDCl3	ИК-спектр, ν/см-1
1	2	3
1	4.34 (т, 2 Н, CH2N, J=5.0), 4.58 (т, 2 Н, CH2O, J=5.0), 6.86 (д, 2 Н, 2СН аром., J=7.9), 6.99 (т, 1 Н, 1СН аром., J=7.3), 7.29 (kb, 2 Н, 2СН аром., J=6.9), 7.97 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.23 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1270, 1245 (Сar-O), 1080, 1050, 1020 (Calk-O)
2	2.16 (с, 3 Н, СН3), 4.35 (т, 2 Н, CH2N, J=5.0), 4.66 (т, 2 Н, СН2О, J=5.0), 6.77 (д, 1 Н, 1СН аром., J=8.4),), 6.90 (т, 1 Н, 1СН аром., J=7.4), 7.13 (д, 1 Н, 1СН аром., J=6.5), 7.97 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.23 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1270, 1240 (Car-O), 1050, (Calk-O)
3	2.32 (с, 3 Н, СН3), 4.33 (т, 2 Н, CH2N, J=5.0), 4.58 (т, 2 Н, СН2O, J=4.9), 6.67 (д, 1 Н, 1СН аром., J=7.2),), 6.69 (с, 1 Н, 1СН аром.), 6.80 (д, 1 Н, 1СН аром., J=7.6), 7.17 (т, 1 Н, 1СН аром., J=7.5), 7.98 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.28 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1285, 1260 (Car-O), 1060 (Calk-O)
4	2.29 (с, 3 Н, СН3), 4.31 (т, 2 Н, CH2N, J=5.0), 4.56 (т, 2 Н, СН2О, J=5.0), 6.76 (д, 2 Н, 2СН аром., J=8.5), 7.08 (д, 1 Н, 1СН аром., J=8.4), 7.97 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.24 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1235 (Car-O), 1040, 1015 (Calk-O)
5	2.01 (с, 3 Н, (СН3)2), 4.05 (т, 2 Н, CH2N, J=5.0), 4.54 (т, 2 Н, СН2O, J=5.0), 6.77-6.83 (м, 1 Н, 1СН аром.), 6.88 (д, 1 Н, 1СН аром., J=8.0), 7.77 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.38 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1270 (Car-O), 1085, 1055 (Calk-O)
6	3.87 (с, 3 Н, СН3О), 4.37 (т, 2 Н, CH2N, J=4.9), 4.59 (т, 2 Н, СН2O, J=5.0), 6.81-7.03 (м, 4 Н, 4СН аром.), 7.96 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.40 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1250, 1225 (Car-O), 1050, 1015 (Calk-O)
7	3.78 (с, 3 Н, СН3О), 4.33 (т, 2 Н, CH2N, J=4.5), 4.59 (т, 2 Н, СН3О, J=4.4), 6.42 (д, 2 Н, 2СН аром., J=2.5), 6.52 (т, 1 Н, 1СН аром., J=8.1), 7.18 (т, 1 Н, 1СН аром., J=8.1), 8.01 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.33 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1265 (Car-O), 1050 (Calk-O)
8	3.76 (с, 3 Н, СН3О), 4.28 (т, 2 Н, CH2N, J=4.9), 4.55 (т, 2 Н, СН3О, J=4.9), 6.80 (с, 4 Н, 4СН аром), 7.97 (с, 1 Н, 1СН триаз.), 8.26 (с, 1 Н, 1СН триаз.).	1270, 1240, 1220 (Car-O), 1060, 1030, 1015 (Calk-O)
9	4.39 (т, 2 H, CH2N, J=5.0), 4.62 (т, 2 H, CH2O, J=4.9), 6.91 (д, 1 H, 1CH аром., J=8.3), 6.94-7.12 (м, 3 H, 3CH аром.), 7.98 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.31 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1265 (Car-O), 1045 (Calk-O)
10	4.36 (т, 2 H, CH2N, J=4.9), 4.66 (т, 2 H, CH2O, J=4.9), 6.86 (д, 1 H, 1CH аром., J=8.2), 6.94 (т, 1 H, 1CH аром., J=7.5), 7.21 (т, 1 H, 1CH аром., J-7.5), 7.37 (д, 1 H, 1CH аром., J=7.7), 7.97 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.39 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1270, 1245 (Car-O), 1065, 1040 (Calk-O)
11	4.32 (т, 2 H, CH2N, J=5.0), 4.57 (т, 2 H, CH2O, J=5.0), 6.74 (д д, 1 H, 1CH аром., J=8.3, 2.4), 6.86 (т, 1 H, 1CH аром., J=2.2), 6.96 (д д, 1 H, 1CH аром., J=8.7, 0.9), 7.19 (т, 1 H, 1CH аром., J=8.1), 7.96 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.21 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1250 (Car-O), 1065, 1050 (Calk-O)
12	4.28 (т, 2 H, CH2N, J=5.0), 4.57 (т, 2 H, CH2O, J=5.0), 6.79 (д, 2 H, 2CH аром., J=8.9), 7.24 (д, 2 H, 2CH аром., J=8.9), 7.97 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.23 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1270, 1240 (Car-O), 1085, 1050 (Calk-O)
13	4.34 (т, 2 H, CH2N, J=4.9), 4.65 (т, 2 H, CH2O, J=4.9), 6.77 (д, 1 H, 1CH аром., J=8.7), 7.17 (д д, 1 H, 1CH аром., J=8.8, 2.1), 7.36 (д, 1 H, 1CH аром., J=2.0), 7.97 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.36 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1270, 1255 (Car-O), 1065, 1050 1015 (Calk-O)
14	4.28 (т, 2 H, CH2N, J=5.0), 4.56 (т, 2 H, CH2O, J=5.0), 6.66 (д д, 1 H, 1CH аром., J=9.0, 2.8), 6.93 (д, 1 H, 1CH аром., J=2.5), 7.28 (д, 1 H, 1CH аром., J=8.0), 7.94 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.19 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1260, 1230 {Car-O), 1055 (Calk-O)
15	2.11 (с, 3 H, СН3), 4.30 (т, 2 H, CH2N, J=5.1), 4.61 (т, 2 H, CH2O, J=5.0), 6.68 (д, 1 H, 1CH аром., J=7.7), 7.05-7.17 (м, 2 H, 2CH аром.), 7.98 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.23(c, 1 H, 1CH триаз.).	1270, 1240 (Car-O), 1045, 1015 (Calk-O)
16	2.31 (с, 3 H, СН3), 4.29 (т, 2 H, CH2N, J=5.0), 4.54 (т, 2 H, CH2O, J=5.0), 6.61 (д д, 1 H, 1CH аром., J=8.7, 2.8), 6.71 (д, 1 H, 1CH аром., J=2.7), 7.20 (т, 1 H, 1CH аром., J=8.7), 7.95 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.20 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1240 (Car-O), 1070, 1040 (Calk-O)
17	* 4.35 (т, 2 H, CH2N, J=5.1), 4.57 (т, 2 H, CH2O, J=5.1), 6.89 (д д, 2 H, 2CH аром., J=6.8, 2.2), 7.43 (д д, 2 H, 2CH аром., J=6.8, 2.1), 7.96 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.53 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1270, 1240 (Car-O), 1070, 1055 (Calk-O)
18	4.39 (т, 2 H, CH2N, J=4.9), 4.61 (т, 2 H, CH2O, J=4.9), 7.02 (д, 1 H, 1CH аром., J=8.3), 7.09 (с, 1 H, 1CH аром.), 7.24 (д, 1 H, 1CH аром., J=7.7), 7.39 (т, 1 H, 1CH аром., J=8.0), 7.98 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.24 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1252 (Car-O), 1088, 1058 (Сalk-О)
19	4.45 (т, 2 H, CH2N, J=5.1), 4.65 (т, 2 H, CH2O, J=5.0), 6.94 (д, 2 H, 2CH аром., J=8.9), 7.97 (с, 1 H, 1CH триаз.), 8.21 (д, 2 H, 2CH аром., J=8.9), 8 .23 (с, 1 H, 1CH триаз.).	1270, 1240 (Car-O), 1112, 1048 (Сalk-O)
* в d6-ДМСО

Пример 6. Композиция концентрата эмульсии

Действующее вещество (замещенный 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазол общей формулы I) 80 г

Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) 20 г

Оксиэтилированный октилфенол (ОП-7) 80 г

Циклогексанон 300 г

Ксилол 150 г

Нефтяной сольвент 370 г.

Пример 7. Испытания на фунгицидную активность соединений проводили в экспериментах in vitro. [Методические рекомендации по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с.]

Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением композиции соединения в ацетоне и внесением аликвоты в картофеле-сахарозный агар при 50°С до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах и в растворах с действующими веществами составили 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в инкубаторе при 25°С и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице 3.

Таблица 3.
Результаты испытаний замещенных 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолов на фунгицидную активность в концентрации 30 мг/л.
Соединение	Подавление радиального роста мицелия грибов, в % к контролю
V.i.	R.s.	F.o.	F.m.	B.s.	S.s.
1	19	26	6	1	0	0
12	5	46	13	40	26	6
13	60	73	27	46	40	30
14	50	68	57	64	27	20
15	32	46	27	42	26	20
17	4	22	14	15	18	4
18	52	68	51	63	100	100
19	40	40	17	28	19	12
Эталон	53	54	72	90	45	65
Обозначения: V.i. - Venturia inaequalis, R.s. - Rhizoctonia solani, F.o. - Fusarium oxysporum, F.m. - Fusarium moniliforme, B.s. - Bipolaris sorokiniana (Helminthosporium sativum), S.s. - Sclerotinia sclerotiorum.

Приведены данные испытаний на биологическую активность соединений 1, 12-15 и 17-19, однако все полученные соединения формулы I проявляют фунгицидную активность.

Применение соединений общей формулы I в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями позволяет более эффективно бороться с грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур в сравнении, например, с таким широко используемым триазольным фунгицидом, как триадимефон.

1. Применение замещенных 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолов общей формулы I

где R, одинаковые или разные, означают атом водорода, галогена, (C₁-C₄)-алкильную группу, (С₅-С₇)-циклоалкил-(С₁-С₄)-алкильную группу, (C₁-C₄)-алкил-(С₅-С₇)-циклоалкильную группу, (С₁-С₄)-алкоксигруппу, (С₁-С₄)-перфторалкильную, нитрогруппу, цианогруппу, n означает целое число от 0 до 5, в качестве фунгицидных средств.

2. Фунгицидная композиция, содержащая фунгицид в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида используют замещенные 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолы I по п.1.