Способ переработки потоков крекированного лигроина
Изобретение относится к способу переработки каталитически крекированного лигроина, содержащего диены, меркаптаны и другие органические соединения серы, включающий стадии, где: (a) расщепляют текучий, каталитически крекированный лигроин, смешанный с водородом, на, по меньшей мере, три фракции, содержащие легкий крекированный лигроин, средний крекированный лигроин и тяжелый крекированный лигроин; (b) обрабатывают легкий крекированный лигроин с реакцией части содержащихся в нем меркаптанов с частью содержащихся в нем диенов в присутствии катализатора тиоэтерификации с образованием сульфидов; и (c) обрабатывают средний крекированный лигроин с гидрированием части содержащихся в нем диенов. Изобретение включает также другие способы переработки каталитически крекированного лигроина. Изобретение позволяет удалять серу из легких лигроиновых частей потока без какой-либо существенной потери ценный легких олефинов. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 6 ил.
Уровень техники изобретения
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу одновременного фракционирования и переработки потока текучего, каталитически крекированного лигроина всего диапазона. Более конкретно, поток каталитически крекированного лигроина выбранного диапазона кипения подвергают способу одновременной тиоэтерификации и расщепления на легкокипящий лигроин, среднекипящий лигроин и тяжелокипящий лигроин, и селективному гидрированию диенов в среднекипящем лигроине.
Предшествующая информация
Потоки нефтяных дистиллятов содержат множество органических химических компонентов. Обычно эти потоки характеризуют по их диапазонам выкипания, которые определяют составы. Переработка потоков также влияет на состав. Например, продукты каталитического или термического крекинга содержат высокие концентрации олефиновых веществ, а также насыщенных (алканы) материалов и полиненасыщенных материалов (диолефины). Кроме того, эти компоненты могут представлять собой любые различные изомеры данных соединений.
Крекированный лигроин, в том виде как он приходит из установки крекинга, имеет относительно высокое октановое число в результате содержащихся в нем олефиновых и ароматических соединений. В некоторых случаях данная фракция может составлять даже половину бензина в резервуаре нефтепереработки со значительной долей октана. Такие источники крекированного потока, как из FCC (флюид каталитический крекинг), установки коксования, крекинг-печи для легкого крекинга (и подобных), обычно содержат приблизительно 90% всей "назначаемой серы", которая присутствовала бы в очищенном бензине при отсутствии обессеривания. Примеси серы необходимо удалять, обычно путем гидроочистки, чтобы продукт соответствовал техническим условиям или соответствовал природоохранному законодательству.
Гидроочистка представляет собой широкое понятие, которое включает в себя насыщение олефинов и ароматики, и реакцию органических азотных соединений с образованием аммиака. Реакция органических соединений серы в потоке нефтепереработки с водородом над катализатором с образованием Н2S обычно называется гидрообессериванием. Однако гидрообессеривание иногда просто называют гидроочисткой. Наиболее общий способ удаления соединений серы заключается в гидрообессеривании (ГОС), при котором нефтяной дистиллят проходит над твердым сыпучим катализатором, содержащим металл гидрирования, нанесенный на основу из оксида алюминия. Дополнительно, большие количества водорода вводятся в сырье. Следующие уравнения иллюстрируют реакции в типичной установке ГОС:
(1) RSH+H2 RH+H2S
(2) RCl+H2 RH+HCl
(3) 2RN+4H2 2RN+2NH3
(4) ROOH+2H2 RH+2H2O
Типичные рабочие условия для реакций ГОС лигроина представляют собой:
| Температура, °F | 450-650 |
| Давление, ф/кв. дюйм | 250-750 |
| Скорость рецикла Н2, SCF/bbl | 700-2000 |
| (стандартные кубические футы | |
| на баррель) | |
| Подача свежего H2, SCF/bbl | 150-500 |
| (стандартные кубические футы | |
| на баррель) |
После окончания гидроочистки продукт может быть фракционирован или просто быстро испарен для освобождения сероводорода и сбора обессеренного лигроина.
Кроме обеспечения высокооктановых смешиваемых компонентов, крекированные лигроины часто используют в качестве источников олефинов в других способах, таких как этерификации. Условия гидроочистки лигроиновой фракции для удаления серы будут также насыщать некоторые олефиновые компоненты в этой фракции, тем самым уменьшая октановое число и вызывая потерю источника олефинов.
Были сделаны различные предложения для удаления серы при сохранении более желательных олефинов. Так как олефины в крекированном лигроине содержатся главным образом в низкокипящей фракции, а серосодержащие примеси имеют тенденцию концентрироваться в высококипящей фракции, наиболее общее решение представляет собой предварительное фракционирование перед гидроочисткой. Предварительное фракционирование дает низкокипящий лигроин (НКЛ), который кипит в диапазоне от С5 до приблизительно 250°F, и высококипящий лигроин, который кипит в диапазоне приблизительно от 250 до 475°F (ВКЛ).
Преобладающие легкие или низкокипящие соединения серы представляют собой меркаптаны (RSH), тогда как более тяжелые или высококипящие соединения представляют собой тиофены и другие гетероциклические соединения. Разделение только путем фракционирования не удаляет меркаптаны. Однако традиционно меркаптаны удаляют с помощью окислительных способов, включающих в себя щелочную промывку. Объединение окислительного удаления меркаптанов с последующим фракционированием и гидроочисткой более тяжелой фракции описано в патенте США 5320742. При окислительном удалении меркаптанов меркаптаны превращаются в соответствующие дисульфиды.
В добавление к обработке более легкой части лигроина для удаления меркаптанов эту легкую часть традиционно используют в качестве сырья для установки каталитического реформинга, чтобы увеличивать октановое число, если необходимо. Также более легкая фракция может быть подвергнута дополнительному разделению, чтобы удалить ценные С5 олефины (амилены), которые применяют при получении простых эфиров.
Патент США №6083378 описывает отпарную колонну лигроина в виде дистилляционного колонного реактора для обработки части или всего лигроина с целью удаления содержащихся в нем органических соединений серы. Катализатор помещают в дистилляционный колонный реактор так, что выбранная часть лигроина контактирует с катализатором и обрабатывается. Катализатор может быть помещен в секцию ректификации, чтобы обрабатывать только легкокипящие компоненты, в выпарную секцию, чтобы обрабатывать только более тяжелокипящие компоненты, или по всей колонне, чтобы обрабатывать лигроин. Кроме того, дистилляционный колонный реактор может быть объединен со стандартным одноходовым реактором(ами) с неподвижным слоем или другим дистилляционным колонным реактором для тонкой обработки.
В гидрообессеривании известно, что Н2S может рекомбинировать с образованием меркаптанов, увеличивая количество серы в продукте. В патенте США №6416658 поток лигроина всего диапазона кипения подвергают одновременному гидрообессериванию и разделению на низкокипящий лигроин и высококипящий лигроин с последующим дополнительным гидрообессериванием путем взаимодействия легкокипящего лигроина с водородом противотоком в неподвижном слое катализатора гидрообессеривания для удаления рекомбинантных меркаптанов, которые образуются по обратной реакции Н2S с олефинами в лигроине во время исходного гидрообессеривания. В частности, вся возвращенная часть легкого лигроина из гидрообессеривания в реакционной дистилляционной колонне дополнительно взаимодействует с водородом противотоком в неподвижном слое катализатора гидрообессеривания.
Преимущество настоящего изобретения заключается в том, что сера может быть удалена из легких лигроиновых частей потока без какой-либо существенной потери ценных легких олефинов. Особое преимущество заключается в том, что рекомбинантные меркаптаны не являются заботой в настоящем способе удаления серы из НКЛ. Дополнительное преимущество заключается в том, что снижаются диены в СКЛ.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Кратко, настоящее изобретение представляет собой усовершенствование способа каталитического дистилляционного гидрообессеривания, содержащее:
(а) разделение каталитического крекированного лигроина на, по меньшей мере, три фракции, содержащие легкий крекированный лигроин, средний крекированный лигроин и тяжелый крекированный лигроин;
(b) переработку легкого крекированного лигроина с реакцией части содержащихся в нем меркаптанов с частью содержащихся в нем диенов с образованием сульфидов; и
(с) переработку среднего крекированного лигроина с гидрированием части содержащихся в нем диенов.
Обычно стадии (а) и (b) будут выполняться одновременно в дистилляционном колонном реакторе, имеющем катализатор тиоэтерификации в верхней или ректификационной части. Селективное гидрирование стадии (с) также может осуществляться в том же дистилляционном колонном реакторе расположением катализатора селективного гидрирования в средней части. Если гидрирование осуществляется в том же реакторе, то крекированный лигроин нужно подавать ниже катализатора селективного гидрирования, чтобы предотвратить ВКЛ от контакта с этим катализатором и, таким образом, гидрирования ВКЛ. Гидрирование ВКЛ имело бы отрицательный эффект на катализатор гидрирования. Также может быть использован разделенный стенкой колонный реактор, допускающий только кипение вверх среднекипящего лигроина (СКЛ) в катализатор селективного гидрирования и отводящий текущий вниз ВКЛ.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг.1 представляет собой блочную диаграмму в схематической форме одного варианта осуществления настоящего изобретения, использующего единственную разделенную стенкой колонну для контакта восходящего и нисходящего потоков.
Фиг.2 представляет собой блочную диаграмму в схематической форме другого варианта осуществления настоящего изобретения, использующего первый дистилляционный колонный реактор для тиоэтерификации и боковой отпарной реактор для гидрирования СКЛ.
Фиг.3 представляет собой блочную диаграмму в схематической форме другого варианта осуществления настоящего изобретения, использующего единственный дистилляционный колонный реактор, имеющий два слоя катализатора, с подачей ниже слоя гидрирования.
Фиг.4 представляет собой блочную диаграмму в схематической форме другого варианта осуществления настоящего изобретения, использующего первый дистилляционный колонный реактор для тиоэтерификации и однопроходной реактор с неподвижным слоем для селективного гидрирования СКЛ.
Фиг.5 представляет собой блочную диаграмму в схематической форме другого варианта осуществления настоящего изобретения, использующего единственный дистилляционный колонный реактор, имеющий два слоя катализатора, но с удалением ВКЛ перед подачей в дистилляционный колонный реактор.
Фиг.6 представляет собой блочную диаграмму в схематической форме другого варианта осуществления настоящего изобретения, использующего единственный дистилляционный колонный реактор, имеющий два слоя катализатора, и предварительную фракционирующую колонну, которая подает легкую фракцию в дистилляционный колонный реактор между слоями и тяжелую фракцию ниже слоев.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОГО ВАРИАНТА ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Сырье для данного способа содержит серосодержащую нефтяную фракцию из установки каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем (УККП), которая выкипает в интервале кипения бензина (от С5 до 450°F, т.е. крекированный лигроин). Обычно данный способ пригоден для выкипающего в интервале лигроина из продуктов установки каталитического крекинга, так как они содержат желательные олефины и нежелательные соединения серы. Прямогонные лигроины имеют очень мало олефиновых соединений, и, если сырье не является "кислым", очень мало серы.
Содержание серы в каталитически крекированных фракциях будет зависеть от содержания серы в сырье для установки крекинга, а также диапазона кипения выбранной фракции, используемой в качестве сырья для данного способа. Более легкие фракции будут иметь меньше содержание серы, чем более высококипящие фракции. Легкая фракция лигроина содержит основную часть высокооктановых олефинов, но относительно мало серы. Сернистыми компонентами в этом случае являются главным образом меркаптаны и некоторые диалкилсульфиды. Типичными из данных соединения являются: метилмеркаптан (т.к. 43°F), этилмеркаптан (т.к. 99°F), н-пропилмеркаптан (т.к. 154°F), изопропилмеркаптан (т.к. 135-140°F), изобутилмеркаптан (т.к. 190°F), трет-бутилмеркаптан (т.к. 147°F), н-бутилмеркаптан (т.к. 208°F), втор-бутилмеркаптан (т.к. 203°F), изоамилмеркаптан (т.к. 250°F), н-амилмеркаптан (т.к. 259°F), α-метилбутилмеркаптан (т.к. 234°F), α-этилпропилмеркаптан (т.к. 293°F), н-гексилмеркаптан (т.к. 304°F), 2-меркаптогексан (т.к. 284°F) и 3-меркаптогексан (т.к. 135°F). Типичные сернистые соединения, обнаруживаемые в более высококипящей фракции, включают в себя более тяжелые меркаптаны, тиофены, сульфиды и дисульфиды.
Низкокипящая часть лигроина, которая содержит большую часть ценных олефинов, следовательно, подвергается действию не катализаторов гидрообессеривания, а менее суровой обработке, где содержащиеся в ней меркаптаны реагируют с содержащимися в ней диолефинами с образованием диалкилсульфидов (тиоэтерификация), которые являются более высококипящими и могут удаляться с более тяжелым лигроином. Реакция тиоэтерефикации предпочтительно осуществляется в слое катализатора в верхней части или ректификационной секции делителя лигроина, в котором легкий крекированный лигроин (НКЛ), кипящий в диапазоне от С5 до приблизительно 150°F, берется в качестве верхнего отгона.
Было обнаружено, что более верхняя фракция текучего крекированного лигроина (диапазон кипения 150-450°F) не может быть целиком эффективно переработана в нисходящем реакторе тиоэтерификации или реакторе гидрообессеривания, так как высокие уровни серы дезактивируют никелевый катализатор тиоэтерификации, а диены имеют тенденцию загрязнять никель-молибденовый катализатор гидрообессеривания.
Часть СКЛ, кипящую приблизительно от 150 до 250°F, берут в качестве бокового отгона, и содержащиеся в ней диены подвергают селективному гидрированию. Данная часть содержит самые высокие концентрации диенов и имеет меньшее общее содержание серы, чем вся фракция лигроина. Удаление диенов позволяет повторно объединять СКЛ с недогоном из более тяжелого крекированного лигроина (ВКЛ), который кипит приблизительно при 250-450°F, чтобы дальше обрабатывать в реакторе гидрообессеривания. Подача в делитель осуществляется так, что СКЛ не контактирует с катализатором тиоэтерификации, а ВКЛ не контактирует с катализатором селективного гидрирования. Выполнение этого будет обсуждаться далее.
КАТАЛИЗАТОРЫ ТИОЭТЕРИФИКАЦИИ И СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ
Катализаторы, которые пригодны в реакции меркаптан-диолефин и селективном гидрировании диенов включают в себя металлы VIII группы. Обычно данные металлы осаждают в виде оксидов на носитель из оксида алюминия.
Предпочтительный катализатор для реакции тиоэтерификации в CD виде представляет собой 54 мас.% Ni на от 8 до 14 mesh Al2O3 (оксид алюминия) сферах, предоставленных Calcicat под маркой Е-475-SR. Типичные физические и химические свойства данного катализатора, обеспечиваемые изготовителем, следующие:
| ТАБЛИЦА 1 | |
| Обозначение | Е-475-SR |
| Форма | Сферы |
| Номинальный размер | 8-14 меш |
| Ni мас.% | 54 |
| Носитель | оксид алюминия |
Водород должен подаваться в реактор в количестве, которое должно быть достаточно для поддержания реакции, но поддерживаться ниже того количества, которое вызовет захлебывание колонны, которое понимают под используемым здесь термином "эффективное количество водорода". Обычно мольное отношение водорода к диолефинам и ацетиленам в сырье составляет, по меньшей мере, от 1,0 до 1,0 и предпочтительно от 2,0 до 1,0.
Катализатор тиоэтерификации также катализирует селективное гидрирование полиолефинов, содержащихся в легком крекированном лигроине, и, в меньшей степени, изомеризацию некоторых моноолефинов. При использовании предпочтительного Ni катализатора относительные скорости реакции для различных соединений располагаются в порядке от более быстрой к более медленной:
(1) реакция диолефинов с меркаптанами,
(2) гидрирование диолефинов,
(3) изомеризация моноолефинов,
(4) гидрирование моноолефинов.
Интересующей реакцией является реакция меркаптанов с диолефинами. В присутствии данного катализатора меркаптаны также будут реагировать с моноолефинами. Однако существует избыток диолефинов к меркаптанам в легком крекированном лигроиновом сырье, и меркаптаны предпочтительно реагируют с ними до реакции с моноолефинами. Интересующее уравнение, которое описывает данную реакцию, следующее:
где R1 и R2 могут быть либо алкильной группой, либо атомом водорода.
Эту реакцию можно сравнить с реакцией, описанной ниже, которая расходует водород. Водород, используемый в удалении меркаптанов в тиоэтерификации, необходим только для поддержания катализатора в восстановленном "гидридном" состоянии. В одновременном гидрировании диенов водород расходуется.
КАТАЛИЗАТОР СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ
Данный катализатор может быть использован в виде индивидуального компонента с металлом VIII группы или в смеси с другими катализаторами или модификаторами, известными в данной области техники, особенно с элементами VIB и IB групп, такими как катализаторы гидрирования, содержащие платину, палладий, родий или их смеси. Обычно металлы наносят в виде оксидов на носитель на основе оксида алюминия. Носители обычно представляют собой экструдаты или сферы небольшого диаметра, обычно из оксида алюминия. Катализаторы, предпочтительные для селективного гидрирования диолефинов, представляют собой нанесенные на оксид алюминия палладиевые катализаторы.
СТРУКТУРЫ КАТАЛИЗАТОРА
Катализатор обычно присутствует в форме экструдатов, имеющих диаметр 1/8, 1/16 или 1/32 дюйма и L/D от 1,5 до 10. Катализатор также может быть в форме сфер, имеющих такие же диаметры. В обычной форме они представляют собой слишком компактную массу и предпочтительно готовятся в виде каталитической дистилляционной структуры. Каталитическая дистилляционная структура должна быть способна функционировать в качестве катализатора и в качестве среды массопереноса.
Когда катализаторы применяют внутри дистилляционного колонного реактора, их предпочтительно готовят в форме каталитической дистилляционной структуры. Каталитическая дистилляционная структура должна быть способна функционировать в качестве катализатора и в качестве среды массопереноса. Катализатор предпочтительно наносят и располагают внутри колонны для функционирования в качестве каталитической дистилляционной структуры. Множество структур катализаторов для данного использования описано в патентах США 4443559, 4536373, 5057468, 5130102, 5133942, 5189001, 5262012, 5266546, 5348710, 5431890 и 5730843, которые включены сюда посредством ссылки.
Предпочтительной является структура, которая показана в патенте США 5730843, который включен посредством ссылки. Как в нем описывается, данная структура содержит жесткий каркас, изготовленный из двух, по существу вертикальных, парных решеток, расположенных в отдалении и жестко удерживаемых множеством по существу горизонтальных жестких элементов, и множество по существу горизонтальных проволочных сетчатых трубок, крепящихся к данным решеткам с образованием множества проточных ходов среди данных трубок. По меньшей мере, часть проволочных сетчатых трубок содержит сыпучий каталитический материал. Катализатор внутри трубок обеспечивает реакционную зону, где могут протекать каталитические реакции, а проволочная сетка обеспечивает поверхности массопереноса для выполнения фракционной дистилляции. Данные пространственные элементы предусматривают изменение плотности катализатора и загрузки, и структурную целостность, и обеспечивают достаточную пропускную способность пара и жидкости.
На чертежах показаны конкретные варианты осуществления способа данного изобретения.
На фиг.1 показан вариант осуществления, в котором крекированный лигроин расщепляется на три фракции и тиоэтерификация и селективное гидрирование выполняются одновременно с фракционированием внутри одного, разделенного стенкой, дистилляционного колонного реактора 10. Всю фракцию крекированного лигроина подают в разделенный стенкой, дистилляционный колонный реактор 10 через проточную линию 101 предпочтительно ниже слоев катализаторов. Водород может подаваться либо с данным сырьем, либо у дна реактора, и не показан. НКЛ дистиллируется вверх в ректификационную секцию разделенного стенкой дистилляционного колонного реактора 10, которая содержит слой 12 катализатора тиоэтерификации. Диолефины в НКЛ реагируют с меркаптанами, образуя сульфиды, которые дистиллируются обратно вниз в нижнюю часть реактора. Обработанный НКЛ удаляют в виде верхнего отгона через проточную линию 102. Стенка 17 разделяет колонну в средней секции со слоем 14 катализатора селективного гидрирования на одной стороне стенки. Тарелка 16 покрывает часть, содержащую слой 14 катализатора. Тарелка 16 позволяет парам подниматься вверх в секцию ректификации, но предотвращает жидкость из секции ректификации от течения вниз на катализатор. Здесь нет сливной трубы для подачи жидкости извне в данный слой. Жидкость течет только из внутреннего обратного холодильника внутри данной части разделенной стенкой колонны. Это гарантирует, что ВКЛ не контактирует со слоем 14 катализатора, и делает возможным селективное гидрирование СКЛ внутри слоя. Избавленный от диена СКЛ выводится в виде бокового потока через проточную линию 103. ВКЛ удаляется из разделенного стенкой колонного реактора через проточную линию 104.
На фиг.2 показан второй вариант осуществления данного изобретения. Вместо размещения слоя 14 катализатора селективного гидрирования в разделенной стенкой колонне, его помещают в боковой отпарной колонне 20. Как и в первом варианте осуществления, всю фракцию крекированного лигроина подают в дистилляционный колонный реактор 10 через проточную линию 101. Водород подают, как описано выше. Слой 12 катализатора тиоэтерификации размещается в секции ректификации для реакции диолефинов, содержащихся в НКЛ, с меркаптанами с образованием дисульфидов, которые дистиллируются вниз в колонну. Боковой отгон СКЛ отбирают через проточную линию 103 и подают в боковую отпарную колонну 20, которая содержит слой 14 катализатора селективного гидрирования. Легкий материал отщепляется от СКЛ и отбирается в виде верхнего отгона через проточную линию 203, и подается обратно в дистилляционный колонный реактор 10. В то же время диены в СКЛ гидрируются, и СКЛ удаляется в виде недогона через проточную линию 202 и может быть объединен с ВКЛ, который отбирают в виде недогона из дистилляционного колонного реактора 10 через проточную линию 104.
На фиг.3 показан вариант осуществления, подобный показанному на фиг.2. Линия 101 сырья направлена в нижний конец дистилляционного колонного реактора 10, а слой 14 катализатора селективного гидрирования находится внутри средней части реактора 10. Боковой отгон СКЛ расщепляется в боковой отпарной колонне 20 и удаляется в виде недогона через проточную линию 202.
На фиг.4 показан другой вариант осуществления, подобный показанному на фиг.2. Разница только в том, что всю фракцию крекированного лигроина подают вблизи дна дистилляционного колонного реактора 10, и что слой 32 катализатора селективного гидрирования расположен в стандартном однопроходном реакторе 30 с неподвижным слоем, и СКЛ удаляют через проточную линию 302.
Варианты осуществления, показанные на фиг.5 и 6, аналогичны в том, что оба включают в себя отпарную колонну 30 перед дистилляционным колонным реактором 10. Отпарная колонна 30 отделяет ВКЛ в виде остатка через проточную линию 302, тогда как оставшиеся СКЛ и НКЛ отбирают в виде верхнего отгона через проточную линию 301. НКЛ и СКЛ подают между двумя слоями 12 (тиоэтерификации) и 14 (селективного гидрирования) в дистилляционный колонный реактор 10. В варианте осуществления на фиг.5 ВКЛ удаляют в виде отдельного потока, поэтому слои 12 и 14 располагаются в верхней и нижней частях реактора 10 соответственно. Обработанный НКЛ удаляют в виде верхнего отгона через проточную линию 102, а обработанный СКЛ удаляют в виде остатка через проточную линию 103. На фиг.6 ВКЛ подают на дно дистилляционного колонного реактора, поэтому слои 12 и 14 располагаются в верхней и средней частях реактора 10 соответственно. СКЛ удаляют в виде бокового отгона через проточную линию 103, а ВКЛ удаляют в виде недогона через проточную линию 104.
1. Способ переработки каталитически крекированного лигроина, содержащего диены, меркаптаны и другие органические соединения серы, включающий стадии, где
(a) расщепляют текучий, каталитически крекированный лигроин смешанный с водородом на, по меньшей мере, три фракции, содержащие легкий крекированный лигроин, средний крекированный лигроин и тяжелый крекированный лигроин;
(b) обрабатывают легкий крекированный лигроин с реакцией части содержащихся в нем меркаптанов с частью содержащихся в нем диенов в присутствии катализатора тиоэтерификации с образованием сульфидов; и
(c) обрабатывают средний крекированный лигроин с гидрированием части содержащихся в нем диенов в присутствии катализатора гидрогенизации, причем
стадии (а) и (b) выполняют одновременно в дистилляционном колонном реакторе, имеющим катализатор тиоэтерификации в верхней части дистилляционного колонного ректора, и сульфиды удаляют со средним и тяжелым крекированным лигроином.
2. Способ по п.1, где стадии (а), (b) и (с) выполняют одновременно в дистилляционном колонном реакторе, имеющем катализатор тиоэтерификации в верхней части дистилляционного колонного реактора и катализатор гидрирования в средней части дистилляционного колонного реактора, и сульфиды удаляют в тяжелом крекированном лигроине.
3. Способ переработки каталитически крекированного лигроина, включающий стадии, где
(a) подают водород и каталитически крекированный лигроин, содержащий диены, меркаптаны и другие органические соединения серы, в дистилляционный колонный реактор, содержащий катализатор тиоэтерификации в его верхней части и катализатор гидрирования в его средней части;
(b) одновременно в упомянутом дистилляционном колонном реакторе,
(i) разделяют текучий, каталитически крекированный лигроин на фракции НКЛ, СКЛ и ВКЛ посредством фракционной дистилляции,
(ii) проводят реакцию части диенов с частью меркаптанов в присутствии катализатора тиоэтерификации с образованием сульфидов, и
(iii) проводят реакцию части диенов с водородом в присутствии катализатора гидрирования с получением моноолефинов,
(c) отводят фракцию легкого крекированного лигроина из упомянутого дистилляционного колонного реактора в виде верхнего отгона;
(d) отводят фракцию среднего крекированного лигроина из упомянутого дистилляционного колонного реактора в виде бокового отгона; и
(e) отводят фракцию тяжелого крекированного лигроина из упомянутого дистилляционного колонного реактора в виде недогона.
4. Способ по п.3, где упомянутую дистилляционную колонну разделяют в средней части, и часть данной средней части содержит катализатор гидрирования, а часть данной средней части содержит дистилляционную контактную структуру, такую что только часть СКЛ подвергается гидрированию содержащихся в нем диенов.
5. Способ по п.3, где упомянутый текучий, каталитически крекированный лигроин подают на дно упомянутого дистилляционного колонного реактора.
6. Способ переработки текучего, каталитически крекированного лигроина, включающий стадии, где
(a) подают текучий, каталитически крекированный лигроин, содержащий диены, меркаптаны и другие органические соединения серы, в отпарную колонну лигроина, где фракцию, содержащую легкий крекированный лигроин удаляют в виде первого верхнего отгона, и фракцию, содержащую тяжелый крекированный лигроин удаляют в виде первого недогона;
(b) подают первый верхний отгон и водород в дистилляционный колонный реактор, содержащий катализатор тиоэтерификации в его верхней части и катализатор гидрирования в его средней части;
(c) одновременно в упомянутом дистилляционном колонном реакторе,
(i) разделяют текучий, каталитически крекированный лигроин на две фракции посредством фракционной дистилляции,
(ii) проводят реакцию части диенов с частью меркаптанов в присутствии катализатора тиоэтерификации с образованием сульфидов, и
(iii) проводят реакцию части диенов с водородом в присутствии катализатора гидрирования с получением моноолефинов,
(d) отводят фракцию легкого крекированного лигроина из упомянутого дистилляционного колонного реактора в виде второго верхнего отгона;
(e) отводят фракцию среднего крекированного лигроина из упомянутого дистилляционного колонного реактора в виде второго недогона.
7. Способ по п.6, где упомянутый первый недогон подают в упомянутый дистилляционный колонный реактор вблизи дна, и упомянутый средний крекированный лигроин удаляют в виде бокового отгона, а тяжелый крекированный лигроин удаляют в виде второго недогона.
8. Способ переработки каталитически крекированного лигроина, содержащего диены, меркаптаны и другие органические соединения серы, включающий стадии, где
расщепляют текучий, каталитически крекированный лигроин на, по меньшей мере, три фракции, содержащие легкий крекированный лигроин, средний крекированный лигроин и тяжелый крекированный лигроин, и обрабатывают средний крекированный лигроин отдельно с гидрированием части содержащихся в нем диенов.
