Способ получения смм/йетричных млм несимметричных в (или й') "арилзамещбнных диклрбоцианиковыхкрасшелей

 

4 (т

4i г, 2(ф «та

65Ki3 6Гттт(Т(7((тт"=

Г,. т! ((!((1 Г! т! ГГ(И!!! тт Ц ((т!

РЕСПУ!)()Итт

А«аД(ф» !.QpA3 4,64у 2 4 ЕЛЬЧ: БЭУ

1 .*- 8ÊCf:. !f0Ð ОТ 8ВТ. СБИДЕТСЛЬС (Ва !

КЛ, 57!т-, 8/02 1 )ИОРН т Е)Т

1!"",т (1(, 6 ОЗС (;(т1) 1! !! т,, Oi)f ac)!) 5 т ! т) 32, (т(8 !. 3) ОГ! !то.!8Ê088ЫР ) 6.(Ч." "9Î9. О!ОЛЛЕТЕНЬ !.:-.. 4

О(!! О т! (тт(! " 8ЧИВ Огтит т((т!" т 1 )()

Й втто () ь!

ЦЗООРЕТЕНИЯ т с-! i,88(! т<тв !(!. (f . т.(.1,(!Т!!Ница тт.",=;.(т!о ттиттт тта((Hc!-)теc!fñ„-дттвь "(:е;I b(.к;!и! тт(тс! и! .„7 ff (т V! lj)O ()ГГта фт(Ч,C!( - "",))ттт1(т((г.т) ff i 1 ". () f Af HO(/f! тт f !! jQ!" Ьf,i !(РАС."! Т (,.(! k-"„, 1 ( тд

I !

" ! тт тт тттт г !1 - — — - ! !

I

Vg ()Зо()()ЕТЕН!(Е О !(001(ТО ;," CL(OCOÎ / ЦОЛъ! ЧЕЦЦЯ т И!!-, ° ЕТ()Öiifjf ",,: т„Л т! J !,": 1 (, „(ЕТ!1И-f if,—,, ) (;.i т() - а;),! )18 !;i Е т ! (.. И „ "i . ;. ». !) т, !.". .0 т -О Ц И 8 Н Ц i (В Ь! л К Рт а сителей Об(цеl а с) !)С!сии 1

Роццт(тти i8(Кцс -,," с(!(!

Д !" ДИЧ8КО!)(-,(Ð (т.тт(т Оаа !!ниц!З(- ii! ЛЕВОЦО-.

ТЬ,.;. ("i тД! Р,ВЦ(ИЕ (()УННЦЦО-" и аль!! ые групп ;:.; !

f!!T ПОИХ(ЕИЕН(!гт В 1-8 8()СТВЕ СПТИЧЕС НИХ СЕНС116f(ЛИЗ8 Огтои 8 (Ог . НЦ !0C Pi-.!гт:! Н !.! Х -)(т!ттДЬ»

Оц(т, р(звес(ен с!!ос!об fi )c!)i!.68f 8 СB (!fþ)pH!(k!i!1 и

НЕСИГИ. (ЕТ!РИЧНЬ!Х )-8 "ИЛЗВХ!Евт(ЕННЬ(Х ДИКВРбо-! (Ианииовь(х к!) "Зи гелен конденсациеи ((- еЯИ",П()ОЦЕНИ„т(ЬИЫХ С ЛЕИ ГЕ(ЕРОЦИ((„т!1ЯЕС(ЯХ 0СВ(ОВВНИЙ С ЧЕТВЕ!)Т! тцт(ЫХ! т СОЛЯМИ p"ÝÌffff0"

«p!" ВНИЛИНО ИЛИ 6" 8jjf ..!iй.т!ИцотВКНИЛЬтГЬ(Х 88(!(с"

iJ3LHHk>fX ГЕТЕРОЦЦтКЛ((ЧЕ КИХ ОСНОВННИ(! В С" ЕДЕ

8ЛИфатцт(ЕСКОГО Cfff!0)8 Нтьгт!)И..т(Е!т 8! f(,808!)10

fj Пl)цстттствцц Трст!(ЧНО(0 ВЛ!1ô(l iц 1 : СКОГ". а" i" lца, и -ijj0lihi&p т()ИВГ1ыа)(ц!i8.

i ! В! 3 (СЦОСООС Цо(УЧСЧ1ЦЯ .ть! .:0-т(! К .; (-! ! тео т т! 8 т(jl 1(0ö ò; (ь l)0c00 .! Ьтх

Г " !

f " ji!fA. т(). Соглтас!то црс, 1,:(агас тто !(у 1 .805,;,; ..i!,:". i

СОО НОЛут!Еццн Г! (ц —;j! )т)--.Я",pi!Ë88;,(Cj!",", : (т<Г, Каооои(И8(l.,:::":.:!"(.;О.ЬЬ(Х КОВСЦТСЛ".r, 0 ) . С)i:,и

1 I

ЛЬ(J За! (тО (а-ТСЦ В КОЦДЕНсации (Л(()!ТСИ(тУ ""д(!енильных солей ооше: (Форгиу(!ь! !

Гд-:- Л, Р li Х ИМЕвт ВЬ(ШЕуиаватиигт(Е ЗнаЧЕцц.:

25 1;-"-- (lлкил, с четвертичнь!х!и соля!и! Ге ге;)OL,f;f(ЛтИЧССКНХ ОСНОВВНИ(1, СОДЕР)КВЩЦХ а КГlт!.

} т, К) ° (Е Гт! ЬН! 10 т- i)q",1(Ц,: .(.ое()кцтц!О цроводи! в среде алцфат!И(еск ..;

ОВЦО) ОВ, !i811 )11."1 Р ВТ!(ЛОВОГО, тв Ц )ll<-УТС ГттЦЦ

ЗС(а!ЛИ(Ратцт!ЕС!(ЦХ Г()ЕТИгНЬ(Х 8((11НОВ! Цаи!)И i!Е() ! . А

" (4 (Н (" ((: (Р(0h Î ) IOI D Э Il PI!, Ii ((,:,Vиi ((((Э ОН1 I (,, Ij;;, Е

- (., :"((, (-9-фс(1 (, (;:,",.(:.:;;::Г,.: (-Л Г (. (/( (:.О: Т (1:.Il 5:- j i -ют 0,. . н,.(ТD

I ((!

\ ((1, (((О, -,, ° -1(;((i(,13а((и(I при /20 ям; (рэли д.-, и (, 1 1:.:..F(((((9

1 бс. этилов(э О спирта. ь, „раст— .1 I ( (1 (o;(; !(5(((i1(-,;,(((!и I!(9(: ° 1 1

\""

1 ,(.,((- . 9 (,Р (... -;„1 ( . ": (О-(II (I ei. I ; (9()99(! Iö ПР1(; = I;1;° . 9 - О;е111(лтиад!(кз(ООО((наник1те1рхлора1 (Ч. 1 ..(.(. (U,.. 1) г Э (((Л-Q-ТОХГ ОЛ V;i! Ci((.Ната В- толуолсульфоната 2-(О-этокси-Р-(или о) -фен нлоутадиенил)-5-метоксибензтиазола раствор(((от прп Hагревании в 6 мл абс. этилового (=1сарта. К раствору прибавляют 0,6 мл триэ этчлам;ша н реакционную смесь кипятят 0 мин, Выделившийся смолообразный осадок расгворяют при нагревании в 4 мл спирта.

К раствору прибавляют 8 мл 20%-ного раствора перхлората натрия, Выделившийся кри10 с 1 ал "I(ческий Осадок Отфильтровывают и промыва1от водой и спиРтом. Выход 0,23 г (92o/o}; т. пл. 179 С. Зеленые иглы с т. пл. 188 С (из этилового спир га) .

Найдено., o/9 N 4,19; 4,11. - 311 ioo" " 2 2C l.

Вычислено, 9/о.. Х 4,46.

" 2(кс(п(ум поглощения при 688 ммк (в этаноле). Максимум сенсибилизации при

730 млк, 20 П р и м с р 5. Получение 1,Г-диэтил-10-фенилхина (2)-днкарбоцианинперхлората. Смесь

0.,34 г этил-и-толуолсульфоната 2-(6-этокси-Р (или б) -фснплбутадиенил)-хинолина и 0,3 г йодэтилата хинальдпна растворяют при на25 греванпи в 3 мл абс. н-бутилового спирта. К оаствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина и

1 реакционную смесь кипятят 40 мин.. Выделившийся после прибавления эфира смолообразный осадок растворяют при нагревании в Змл (О спирта. К раствору прибавляют 6 мл 209/9-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,23 г (5239/o); т. пл.

207- С. Зеленые пластинки с т. пл. 222 С (из

35 этилового спирта) .

Максимум поглощения при 742 ммк (в этаноле) . Максимум сенсибилизации при

810 ммк.

П р и м = р 6. Получение 3,3 -диэгил-9 (или

40 9 ) -фенил-5 - хлортиадикарбоцианинперхлората. Смесь 0,11 г этил-а-толуолсульфоната 2(б-этокси- P { или б) -фенилбутадиенил)-5 - хлор: епзтиазола и 0,08 г йодэтилата 2-метилбепзтиазола растворяют при нагревании в

49 3 мл абсолютного этилового спирта, К раствору прибавл1пот 0,3 мл триэтиламина и смесь кипятят 20 иин. Выделившийся после прибавления эфира смолообразный Осадок Отфильтровыва1от и растворяют в 3 мл спирта. К

5Q раствору прибаBëÿþò 5 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия, Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промьгва1от .водой и спиртом. Выход 0,12 г ((85,79/o); т. пл. 178 С. Зеленые иглы с т. пл.

5Б . .84 C (из этилового спирта).

Найдено, o ol Х 4,61; 4,58.

С29Н291" 282 -)9С12.

Вычислено, -/,: М 4,95.

Макс((му;9(поглощения при 670 Ямк (в эта(0 ноле}. Максимум сенсибилизации при 720ммк.

П р н м е р 7. Получение 3„3 -диэтил-9 (или

9 ) -фенил-5-метокси-5,б - диметилселенатиадикарбоциапинперхлора rа. Смесь 0,24 г этил-итолуолсульфоната 2-(б-этакси-Р (или 6) -фенил6g бутадненил)-5-метоксибензселсназола и 0,14 г

Тиp "ж ЗОО Q»

Заказ,ЯЩ

Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, центр, ир. Серова д. 4

Предприятие „Патент, Москва Г-59, Бережковская наб., 24

5 йодэтилата 2,5,6-триметилбензтиазола растворяют при нагревании в.3 мл абс. этилового спирта, прибавляют 0,3 мл тризтиламнна и реакционную смесь кипятят 20 мин. Выделившуюся лосле:прибавления эфира смолообразную массу растворяют в 5 м г спирта. К раствору прибавляют 10 мл 20%-ного раствора перхлората натрия, Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Выход 0,10 г (40%); т. пл. 170 С. Зеленые призмы с т. пл. 190"С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 4,02; 4 14.

CsaHaaOsN SSeC1.

Вычислено,

Пример 8. Получение 3-метил-3 -зтил-9 (или 9 ) - фенилпирролинотиадикарбоцианинперхлората. Смесь 0,19 г йодметилата 2-(бэтокси"-р (или б) -фенилбутадиенил1-пирролнна и 0,12 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют,при нагревании в 3 м.г хлороформа. К раствору прибавляют 0,2 мл триэтиламина, реакционную смесь выдерживают

3,5 «ас при обычной температуре и разбавляют эфиром. Выделившийся смолообразный осадок хроматографируют в хлороформе па окиси алюминия. Выход 0,08 г (42,1%); т. пл.

187 С. Синие иглы с т. нл. 191 С (из этило вого спирта) .

Найдено, jo. С 61,53; 61,64; H 5,53; 5,43.

C>>НвтО Кв8С1.

Вычислено, оо . .С 61,65; Н 5,58.

Максимум поглощения .при 603 л ли (в этаноле). Максимум сенсибилизации при 640 ммк.

Пример 9, Получение 3,3 -диэтил-4,5,9 (или 9 ) - трифенилтиатиазолодикарбоцианинперхлората. Смесь 0,23 г йодзтилата 2-(Ь-этокси-р (или 6)-фенилбутадиенил)-бензтиазола и

0,27 г йодэтилата 4,5-дифенилтиазола растворяют при нагревании в 3 мл хлороформа.

К раствору прибавляют 0,4 мл приэтиламина, реакционную смесь выдерживают при обычной температуре 3 «ас и разбанляют эфиром.

Выделившийся смолообразный осадок растворяют в 4 мл спирта. К раствору прибавляют

8 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделив гийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Выход 0,3 г (90,9 /а); т. пл.. 170 C.

Синие иглы с т. пл, 175 С (из этилового спирта}.

Найдено, %: С 66,67; 66,46; Н 5,06; 4,88.

Сзт Наа С4Ь4Ы-1

Вычислено, % С 66,40; Н 4,96.

Максимум поглощения при 672 ммк (в этаноле). Максимум сенсибилизации при 720ммк.

Предмет изобретения

1. Способ получения симметричных или несимметричных р(или P )-арилзамещенных дикарбоцианиновых красителей общего строения 1 г б (- 1 A ту1- —

СН С вЂ” СН=CH-СН "

l "--И вЂ” -г

< к Р

I где Z и Z> одинаковые или различные гетероцкклпческие остатки;

К вЂ” один аковые или различные углеводородные остатки или содержащие функциональные группы; х — кислотный остаток, конденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований в среде органического растворителя в присутствии третичного алифатического амина, например тризтиламина, ог.гичаюигийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, конденсации подвергают бутадиенильные соли гетероцнклических оснований общего строения П

/ А су1 — — ——

1 7

СН=С- СИ= СН OA

40 ЧФ

I --Я- -4 й

11 где, Б и х имеют вышеуказанные значения, с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу в среде алифатичежюго спирта, например этилового,,при кипячении.

2, Способ по п. 1, огличаюи1ийся тем, что бо конденсацию проводят в среде хлороформа при обычной температуре,