Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий

 

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРИтЯНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (") э 45959 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 13.08.75 (21) 2163926/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.02.77Бюллетень № 5 (45) Дата опубликования описания18.03.77 (51) Pq К г (5 03 С 1/26

Государственный комитет

Соввта Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 771.53. . 2 1 (088.8) В, Л, Абриталин, Н, М. Парфенова, М. Г. Сидельникова, E. П. Шелкина, Л. П, Щелкина, А. В. Казымов и Н. А. Швпнк (72) Авторы изобретения

Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности и Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (?1)Заявители (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

15

ОН

К

С К 5

Изобретение относится к способу сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий, используемых при получении кинофотоматериалов.

Известен способ сенсибилизации фото- 5 графических галогенсеребряных эмульсий введением поликарбоцианина, производного бензтиазола и активируюшей добавки -производного триазолопиримидина общей формулы

10 где К, Х" и Х " — водород, алкил или аралкил. 20

Однако известный способ не универсален.

Известен также способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий введением гидантоцианинового красителя общей формулы

=СН-НС вЂ” à — -Ъ г

7 .:1-сн=сн;си=

В

Ri X- R где к и к з — алкил; R q — незамещенный или замещенный алкил; Х вЂ” алкил или цикл оалкил; Х вЂ” ани он; L и 2 — остатки бензтиазола или бензселеназола, и в качестве активируюшей добавки производного одно- или двузамешенного амида 1,2 — оксинафтойной кислоты обшей формулы

rpe Х 4 — водород, алкил; R < — алкил или аралкил, который может содержать в качестве заместителя диалкиламино-, карбоксиили сульфогруппу, причем Х 4 или Х р с о

545959 держат алифатичесхий углеводородный остатох с числом атомов углерода не менее 11;

А — водород или 50 Н:или 50 М е

К недостаткам этого известного способа относится довольно высокий уровень вуали о галогенсеребряных фотографических эмульсий,хоторый значительно возрастает при хранении.

Цель изобретения — получение высэкэчувстЪ вительной галогенсеребряной фотографичес- iO кой эмульсии с низким уровнем вуали — до тигается тем, что в эмульсию вводят гидантоцианиновый краситель, производное одноили двузамещенного амида 1,2-оксинафтойной кислоты и производное триазолопиримиди-l5 на укаэанных выше формул.

Пример 1. Получение 3-метил-3—

1 1

-этил-1-цикл огексил 4-кето-6,7 -тетраме11 ff тилен-5- !(3 -этил-5 -метэксибензселенаИ золинилиден) -2 -этилиден 1 -имидазолиноти- 20 акарбоцианинметилсульфата (краситель 1) ..

Смесь 0,28 r 3-этил-2-(<о -формилметилен)-5-метоксибензселеназолина, 0,31 r метилметилсульфата 1-циклогексил-2-метилимидазолинона,-4 и 5 мл уксусного ангидрида 25 выдерживают 3 час при комнатной температуре, прибавляют 50 мл эфира, отфильтровывают кристаллы и промывают их эфивом. Выход 0,24 r (42%), т. пл. 263-265 С. Продукт применяют без дельнейшей очистки. 30

Смесь 0,57 г метилметилсульфата 11 1 циклогексил-2-метил-5 (3 -этил-5-метохсибензселеназолинилиден-2 -этилиден)-имидазолинона-4 и этил-п-толуолсульфоната 2(P -ацетанилиновинил)-6, 7-тетраметилен- З бензтиазэла кипятят 2 мин с 10 мл пиридина, прибавляют 0,2 мл триэтиламина и кипятят 2-3 мин. К горячему раствору прибавляют 1 мл уксусного ангидрида, выдерживают

1,5 час при комнатной температуре, прибав- 4О ляют 100 мл эфира, на следующий день сливают эфир, растирают полукристаллическую массу с водой, отфильтровывают кристаллы и промывают их водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,57 r (66%), т.пл. 228-231 С. 4>

11ля очистхи 0,57 г технического продукта перехристаллизовывают из 30 мл спирта. Выход 0,42 г, т.пл. 233-234 C.

Пример 2. Получение 3,3 -диэтил1 1 "о

1-цихлогексил 4-кето-6, 7 -тетраметилен- " !

-5- f (3 -этил-5- -мет оксибензселеназ олинилиде) -2" -GTHJIBge H ) — имидаз олин отиакар б оцианинйодида (краситель 2).

Смесь 0,28 r 3-этил-2-(оо -формилмебб тилен)-5-метоксибензселеназолина, 0,33 r этичэтилсульфата 1-циклогехсил-2-метилимидазолинона-4 It 2,5 мл уксусного ангидрида выдерживают 3 часа при комнатной температуре. К реакционной смеси прибавляют

50 мл эфира, выделившийся смолообразный осадок растворяют в воде, фильтруют раствор, прибавляют к нему 0,2 г йодистого калия, отфильтровывают кристаллы, промывают водой и получают 0,32 r (53%) продухта, о т.пл. 233-234 С, применяемого без дальнейшей очистки.

Смесь 0,24 г йодэтилата 1-циклогехсил-2-ыетил-5-(3 -этил-5-метэксибензселена1 золинилиден-2 -этилиден)-имидазолинона-4 и 0,22 r этил-п-толуолсульфоната 2 (P—

-ацетанилинэвинил)-6, 7-тетраметиленбензтиазола кипятят 2 мин с 4 мл пиридина, добавляют 0,1 мл триэтиламина и снова кипятят 2 мин, добавляют 0,4 мл уксусного ангидрида, 3 час выдерживают при комнатной температуре, прибавляют эфир, осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром, Выход 0,18 г (53%), т.пл. 241-242оС.

Для очистки 0,18 г красителя перекристаллизовывают из 25 мл спирта. Выход 0,13 r, т.пл. 257-258 С.

Пример 3. Получение 3- (3 -сукци1

1 ноилэтил-3 -этил-1-циклогексил-4-кето-6, У

1(It

7 -тетраметилен-5- ((3 -этил-5-метоксибензселеназолинилиден)-2 -этилиден -имиИ даз олин отиакар 6 оцианинперхл эрата (краситель 3).

Смесь 2,12 г йод- Р -оксиэтилата 1-циклэгексил-2-метилимидазэлинэна-4 и

0,6 г янтарного ангидрида нагревают 2 час о при 140 С, твердый плав растирают с ацетоном, кристаллы отфильтровывают, промывают ацетоном. Выход 1,5 r (55,5%); т.пл. 143-145 С. Продукт применяют без дальнейшей очистки.

Смесь 0,44 г этилметилсульфата 2 -(Р-метилмеркаптэвинил ) -5-метэксибензселеназола, 0,46 г йод- Р -сукциноилэтилата 1циклогексил-2-метилимидазолинона-4, 2,5 мл абсолютного спирта,0,25 мл триэтиламина нагревают 1 час при 110 С, прибавляют эфир, полукристалличесхую массу, растворяют в воде, добавляют перхлорат натрия, кристаллы отфильтровывают и промывают водой.

Выход 0,36 г (58%). Продукт применяют без дальнейшей очистки.

Смесь О, 28 r P -сукцинэилэтилперхлэрата 1 -пиклэгексил-2-метил-5-(3 -этил-5 -мет оксибензселеназ олинилиде н-2 -этилиден)-имидазолинона-4, 0,22 г этил-п-толуолсульфоната 2-(P -ацетанилиновинил)-6,,7 -тетраметиленбензтиазола кипятят 7 мин с 5 мл пирцдина, добавляют 0,1 мл триэтиламина, снова кипятят 7 мин, добавляют

0,4 мл уксуснэго ангидрида и выдерживают при комнатной температуре 2 час. Выделишийся после прибавления эфира осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, 545959

Готовые образцы эмульсии поливают на гибкую подложку (триацетат, лавсан), сверху которых поливают обычный защитный слой.

После сушки эмульсионного и зашитного слоя готовую пленку экспонируют в течение 0,05 сек на сенситометре ФСР =41 при цветовой темо пературе 2850 К с использованием светофильтра КС=19. При проявлении в течение о

12 мин при 20 С в проявителе (метол8г, сульфит натрия безводный 125 г, натрий углекислый безводный 5,75 г, бромид-калия

2,5 r, полиокс =100 1 г, бензотриазол

0,05 г, воды до 1 л) образцы пленок имеют характеристики, приведенные в таблице.

Из таблицы следует, что при добавлении в эмульсию только одного производного триазолопиримидина несколько снижаются чувствительность и уровень вуали. Введение в эмульсию только одного производного амида

1,2-оксинафтойной кислоты приводит к одновременному увеличению светочувствительности и уровня вуали. Введение в эмульсию одновременно смеси гидантоцианиновэго красителя и производных амида 1, 2-оксинафT0HHDH кислоты и триазолопиримидина cDIIpoвождается повышением светочувствительности и снижением уровня вуали.

0,12

Без добавок (контроль) Краситель 1

3

1,4

1,3

1,5

1,4

140

0,16

0,08

0,20

0,08

0,18

0,10

0,20

С,12

120

Краситель 2

1,5

1,4

1,6

1,4

3

Краситель 3

1,3

1,3

1,5

1,5

120

3

0,20

0,10

0,25

0,12

Способ с нсибилизации галогенсеребряных l фотографических эмульсий введением гиданй тоцианинового красителя обшей формулы

R,Х эфиром, высушивают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 0,21 г (56,7%); т.пл.

289 С.

Пример 4. Из фотографической эмульсии (50 г А На8 /кг эмульсии, /=2,2, Р» 3,7-4,9) готовят пять одинаковых образцов.

Образец № 1 является контрольным и поливается без введения каких-либо добавок.

В образец ¹ 2 перед поливом вводят g гидантоцианиновый краситель в виде спирто-б вого раствора из расчета не менее 32 10 моль/моль AgHa8 .

В образец ¹ 3 помимо указанного выше красителя добавляют 2-гептил-6- метил-4- ф

ozco- 1, 2, 4-триазоло- (2, 3-а) -пиримидин в количестве не менее 10мл 0,5 /-ного спиртового раствора.

В образец № 4 вводят гидантоцианиновый краситель и Й -октадециламид 1-окси 4- 30

-сульфонафтойной кислоты в количестве не менее 300 мл 2,5/-ного водно-щелочного

1 н.раствора.

В образец № 5 добавляют гидантоцианиновый краситель и указанные выше производ-Я ные амида 1,2-оксинафтойной кислоты и три. аз ол опирим идина.

Без использования светофильтра КС=19.

Формула из обретения

= СН-НС = Ы -R

+ -он=он- сн= 1 )

I I

545959

ОН

6 х

Составитель П, Абраменко

Редактор Т. LUapraHosa Техред М. Левицкая Корректор В. Зорина

Заказ 243/3 Тираж 5 99 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открь..тий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4 где R u R — ; R — алкил или циклоалхил; R алкил или замещенный алкил;

Х -анион; Z и Z, — остатки бензтиазола и бензселеназола, и в хачестве активирующей добавки производного одно- или дву- у замещенного амида 1, 2-оксинафтойной кислоты общей формулы где R4 — водород, алкил; R< — алкил или Q аралкил, который может содержать как заместитель диалкиламино-, харбокси- или сульфогруппу, причем Я или R содержат алифатичесхий углеводородный остаток с чис. лом углеродных атомов не менее 11; А— водород или 50 Н, или 50 Ме, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью получения высохочувствительной эмульсии с низким уровнем вуали, в эмульсию дополнительно вводят производное триазолопиримидина общей формулы тъ у I II и л — водород, алкил или аралхил.