Способ получения фторсодержащих полимеров

 

О П И С А Н И Е 242074

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистическиа

Реслуслин

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 21.!Х.1967 (№ 1185899/23-5) Кл. 39с, 25, 01

Приоритет 07Л II.!965, ¹ 28800 65, Англия,ЧПК С 081

Комитет ло делам изодретений и открытий лри Совете Министров

CCCP

Опубликовано 18.1V.1969. Бюллетень ¹ 14

УДЬ; 678.744(088.8) Дата опубликования описания 5.1Х.1969

Лвторы изобретения

Иностранцы

Кирилл Ван Зйген и Раймон Карпантье (Бельгия) Иностранная фирма

«Унион Шимик-Хемише Бедрижвен» (Бельгия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения фторсодержащих полимеров и сополимеров путем полимеризации фторсодержащих мономеров (винилфторида, винилиденфторида) илп их смесей с ненасыщенными соединениями в водной эмульсии или в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для расширения ассортимента полимерных м атериалов в качестве фторсодержащих мономеров применяют смешанные эфиры общей формулы

R СО2Ъ ОвСК где R СО2Y — остаток моногликолевого эфира акриловой или метакриловой кислоты;

R"Ñ0 — остаток перфторалкановой кислоты, содержащей от 4 до 10 атомов углерода.

Эти сложные эфиры могут образовать гомополимеры, а также сополимеры между. собой или другими сополимеризуемыми мономерами, в частности: а) с акриловыми производными, например акриловыми и метакриловыми эфирами алифатических спиртов с линейной или разветвленной цепью, акриламидами и метакриламидами, замещенными или незамещеннымп; б) с впнпловыми производными, например винилацетатом, хлорвиннлом, впнпчиденхлоридом, впнилметпловым эфиром, впнплметплацетатом, стпролом, впнплтолуолом; в) с аллиловымп производными, например аллплфта Iàòîì, трпаллилцпануратом и т. д.

Приготовление гомо- и сополпмеров может производиться известными методами в органическом растворе пли в водной эмульсии в пр псу тстHIIII кл асс11 !ñ ских пнпцllаторов полимерпзацпп, таких как неорганические и органические пepек11сll, Гпдропере! псп, перк11слоты, персолп, диазосоедпненпя, редоксспстемы и т. д. Полнмеризацпя в водной эмульсии Oc) j5 ществляется в присутствии аннонных, катионных и, плп пепоногенных поверхностно-активных веществ, стабилизаторов эмульсии и т. д.

Органический раствор или водная эмульсия

20 гомополпмеров илп сополпмеров по предлагаемому способу содержит обычно от 1 до

30",о полимера по весу.

Соединения обладают интересными олефобными свойствами. Онп используются для об25 работки любых порнстых или непорпстых материалов, которые необходимо защитить от загрязнения, сделать стойкими к растительным илн животным жирам плн минеральным маслам, углеводородам, органическим раствоЗ0 рителям. В качестве примеров таких матери242074

Предмет изобретения

50

Составитель С. Ерофеева

Редактор Н. Л. Корченко Текред А, A. Камышникова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 2127/10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр. алов могут быть названы природные и синтетические текстильные волокна, бумага, дерево, кирпич, асбест, асбоцемент, бетон, кожа, шкуры и т. д.

Для иллюстрации описываемого способа приводятся примеры, части и проценты в которых указаны по весу (если не оговорено иначе) .

Пр им ер 1. Полимеризация акрилата перфтороктаната этиленгликоля.

В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, делительной воронкой, обратным холодильником и трубкой для подвода азота, вносят 132г дистиллированной воды, 13г ацетона, 4,4 г хлористого триметилоктадециламмония в растворе (50 /о аммонийной соли, 13/о воды и 37 /о изопропанола), 0,88 г дихлоргидрата а,а -азо-бис-изобутирамидина.

Смесь нагревают до 65 С при перемешивании и пропускании тока азота, добавляя при этом по каплям в течение 210 мин смесь из 19 г акрилата перфтороктаната этиленгликоля и

9 г ацетона. Получают эмульсию, содержащую 10,6% гомополимера акрилата перфтороктаната этиленгликоля.

П р им ер 2. Полимеризация метакрилага перфтороктаната этиленгликоля.

В ту же колбу, что и в примере 1, загружают бб г дистиллированной воды, бг ацетона, 2,2 г хлористого триметилоктадециламмония в 50%-ном водном растворе (см. пример 1) и 0,44 г дихлоргидрата а,а -азо-бисизобутирамидина. Смесь нагревают до 65 С, перемешивают, пропускают небольшой ток азота и по каплям добавляют 14 г метакрилата перфтороктаната этиленгликоля в смеси с 5 г ацетона. Продолжительность добавления

3 час. После охлаждения получают эмульсию, содержащую 15% гомополимера метакрилата перфтороктаната этиленгликоля, Пример 3, Сополимеризация метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола1,3 с N-метилолакриламидом.

В такую же аппаратуру, как в примере 1, вносят 60 г дистиллированной воды, 7,4 г ацетона, 0,3 г М-метилолакриламида, 1 г хлористого триметилоктадециламмония в 50% -ном водном растворе (см. пример 1), 0,8 г дихлоргидрата а,а -азо-бис-изобутирамидина. Перемешивая и нагревая смесь при 65 С, пропускают ток азота, добавляя по каплям в течение 1 час смесь из 2,32 г метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола-1,3 и

4 г ацетона. После охлаждения получают эмульсию, содержащую 3,4 /о сополимера метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола-1,3 и N-метилолакриламида, содержащего 3 /о фторированного сомономера.

Пример 4. Блок-полимер метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола-1,3, 2-этилгексилакрилата и N-метилолакриламида.

В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, делительной воронкой и холодильником, вносят 73,5 мл воды, 2,5 г хлористого триметилоктадециламмония в растворе (50% соли аммония, 13/о воды и 37/в изопропанола), 0,5 г дихлоргидрата а,а -азо-бис-изобутирамидина и 7,5 г ацетона. Через смесь пропускают небольшой ток азота, нагревают и поддерживают смесь при 65 С. В течение получаса добавляют по каплям смесь из 2 г метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола-1,3 и 2 г ацетона. Затем добавляют

0,066 г N-метилолакриламида и потом по каплям в течение 1 час смесь из б,б г 2-этилгексилакрилата и 3 г ацетона. Реакцию продолжают еще 10 мин.

После остывания получают эмульсию сополимера из 2 /о метакрилата перфторокганата 2,2-диметилпропандиола-1,3, 6,6% 2-этилгексилакрилата и 0,066 /о N-метилолакриламида. Эти три компонента блок-сополимера находятся между собой в весовом отношении 30: 100: 1.

Способ получения фторсодержащих полимеров путем полимеризации фторсодержащих мономеров или смесей фторсодержащих мономеров с ненасыщенными соединениями в водной эмульсии или в среде органического растворителя в присутствии инициаторов полимеризации, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве исходных фторсодержащих мономеров применяют смешанные эфиры общей формулы

R СОву 02СК где R ÑÎÓ вЂ” остаток моногликолевого эфира акриловой или метакриловой кислоты;

R Ñ02 — остаток перфторалкановой кислоты, содержащей от 4 до 10 атомов углерода.