Способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол

 

ОЛ ИСАИ ИЕ

ИЗОБРЕ7ЕИ ИЯ

Ояю Фкатж

Ювцизлйи вчем."Рм

PGGA)53N_#_

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 39с, 16

Заявлено 02Лт .1968 (М 1230151/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 14.У.1969. Бюллетень № 17

МПК С 08д

УДК 678.674(088.8) Квинтет яю де.тета яеюбретв,тий я Oткрьпия при Сюватв Ииикетрев

СЫР

Дата опубликования описания 1.Х.1969

Автор изобретения

Л. Н. Седов

3 ". я вител ь

СПОСОБ 01 ВЕРЩДЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ

ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ

Известен способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол путем сополимеризации их со сливающим агентом в присутствии инициатора радикальной полимеризации— перекиси бензоила. Но инициатор не стабилен, взрывоопасен и токсичен; смолы, содержащие инициатор, имеют весьма ограниченный срок хранения; в процессе хранения смол, содержащих обычные инициаторы, наблюдается изменение их «активности» (реакцчонной способности и способности к дальнейшей переработке), что отрицательно сказывается а свойствах изделий.

Для увеличения стабильности инициатора, уменьшения их взрывоопасности и токсичности и повышения жизнеспособности ненасы1ценпых полиэфирных смол, содержащих инициатор, предлагают в качестве инициатора отверждения ненасыщенных полиэфиров применять полимеры, содержащие долгоживущие макрорадикалы, например измельченные или химически или термически деструктированные отвержденные полиэфирные смолы, или измельченный полиметилметакрилат или поливинилхлорид.

Полимеры, содержащие макрорадикалы и предлагаемые для использования в качестве инициаторов отверждения полиэфирных смол, представляют собой твердые, нелетучие вещества, что является преимуществом по сравне2 нив с обычными инициаторами, которые являются чаще всего огне- взрывоопасными и токсичными веществами.

Предлагаемым способом получают многие отвержденные продукты, характеризующиеся большой глубиной отверждения и удовлетворительными показателями теплостойкости н механической прочности.

Пр им ер 1. 10 вес. ч. тонко измельченной

10 полиэфирной смолы ПН-1, отвержденной при

20 С системой гидроперекись кумола — иафтенат кобальта и выдержанной перед использованием в течение более 1 месяца, добавляют к 90 вес, ч. смолы ПН-1 промышленной

l5 партии. Смесь перемешивают и нагревают до

80 С. При этой температуре время гелеобразования смолы составляет 2 час. После дополнительной термообработки при 80 С в течение 4 час отвержденный продукт характе20 ризуется следующими свойствами;

Количество экстрагируемых, Я> 7Я

Твердость по Бринеллю, кг/ям 12,8

Теплостойкость по Вика, С 132

25 Пример 2. В качестве инициатора используют гель — фракцию — трехмерный продукт, полученный в результате экстракции ацетоном растворимых веществ из смолы ПН-1, отвержденной прп 20 С системой гидроперекись

30 кумола — нафтенат кобальта.

Сос1ввитеа Л. Чуреива

Техред А. Я; Левина т раж ..3.;

1)едактор Л. Новожилова

Корректор Г. й. Иильман

Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий « и:. r)pH Совете Министров СС(P

Москва, Центр, ир, Серова.д. 4

Предириитие „Патент", Москва Г-59, Береж3 овскан иаб., 24

Отвер>кдепие проВОдят так же, как В примере 1.

BpeмЯ Ге))еобразованин смолы ПН-1 2 чйс; количество экстрагируемых 12,3 1,. теплостойкость по Вика 87 С.

П р пи ер 3. В качестве инициатора использу1от отвержде1гну1о полиэфирную смолу

П11-6. Отверждение смолы Г1К-1 проводят так же, как в примере 1, но длительность ТермОобработки состаВляет 5,5 чйс, Результаты опыта:

Время гелсобразования, >яия . 30

Количество экстрагируемых, ф 7,6

Твердость по Вринеллю, кг л1л1- 17,8

Теплостойкость по Вика, С 103

П р и и е р 4. В качестве инициатора испольогне >кlleHH)) ю flo>1)13 ) H P H jjlo

СКПС-3. Отверждение проводят так же, как в примере 1.

Результаты спь1та:

Время гелеобразования, чпс 2

Количество экстрагируемых) ip Q,8

Твердость по Бринеллю, кг/л1м- 8,3

Те лостойкоегь по 6ННН, С

Пример 5. 20 аес. ч. тонко измельченной

BoJIHB()HpHotf cMoJIbi Пн-i, отвер>кденной 11ри

20 С системой гидроперекись кумола — нафтенат кобальта и выдержанной перед использованием в течение 2 месяцев, добавляют к

80 вес. ч. смолы П11-1; смесь перемешивают и нагрева1от до 80 С, При этом время гелеобразования составляет 30 л1ин.

После дополнительной термообработки в течение 5,5 час отвержденный продукт характеризуется следующими свойствами:

Количество экетрагируемых, % 7,8

Твердость Во Бринел ilo, Kr)MM = 11,7

Теплостойкость по Вика, С 103 г

Прим ер 6. Сополимер малеиновой и фум а ровой кислот со стиролом, выделенный в результате гидролнза полиэфирной смолы на основе полнэтиленгликоля также используют для отверждения полиэфирных смол. Вводят

10 вес. ч. такого сополимера в 90 вес. ч. смолы П11-1 и нагрева1от до 80 С. Г1олуча)от огвержденную смолу, причем время гелеобразования составляет 30 л1ик.

Прим ер 7. Полиэфирную смолу СКПС-З, полученную на основе диэтнленгликоля, малеиновой и себациновой кислот, отвержден5

)15

4 ную при 20ОC сне гемой ги)роперекись H))1)loла — нафтенат кобальта, подвергают чает11чной дес грукции прн 150"C и течение 6 час, Затем

10 вес. ч. смолы смеш11вают е 90 вес, ч, смолы ПН-1 и отверждают смесь при 80 С. При этом время гелеобразования составляе)

75 мий.

Пример 8. В качестве И1311циатора используют тонко измельченный блочный полиметплмегакрилат H прОВОдят отвеpждепие по способу, описанному в примере 1. Прн этом время гелеобразования составляет 1 час. Содержание гель-фракции в отвержденном продукте 59%), Пример 9. Тонко измельченный блочный гомополимер диметакрилового эфира триэтиленгликоля применя1от для отвер>идения смолы ПН-1 по выц)еописанной методике, Находят, что время гелеобразования равно i час

45 л1им„ конечный продукт имеет теплостойкость по Вика 80 С.

Пример 10. Измельченный образец поливинилхлорида ВВОдят В поз1иэфири))1о смолу

ПН-1 для Отверждения последней но вышеописанной методике. Время гелеобразования

2 чис. 40 мин. Содержание гель-фракции в отвержденной смоле 66%.

При использовании измельченных образцов полиамида, полистирола, отвержденной эпоксидной смолы ЗД-5 и полиэтилена в качестве инициаторов отверждения время гелеобразования составляет 6:ас, 2 час 30 мин и 2 час, соответственно. Однако выход гель-фракции в этом случае невелик (30 — 35%) и отвержденные продукты имеют недостаточную прочНОСТЬ И ЖЕСТКОСТЬ.

Предмет изоб ретеи ия

Способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол путем еополимеризации их со сшивающим агентом в присутствии инициатора, огличди>и1ийся тем, что, е целью увеличения стабильности инициатора, уменьшения их взрывоопасноети и токсичности и повын)ения жизнеспособности смол, в качестве инициатора применяют полимеры, содержащие долгоживущие макрорадикалы, например измельченнь1е или химически„или термически деетруктированные отвержденные полиэфирные смолы, или измельченньш полиметилметакрилат или поливннилхлорид,.