Способ получения привитых сополимеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

291926 союз Саветоких

Сойндлиотичеоиих

Реопублни

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.V111.1969 (№ 1360346/23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 11.111.1971

МПК С 081 15/02

С 081 3/02

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.745.2-13 (088.8) Авторы изобретения

Н. С. Наметкин, В. П. Алания, В. И. Завьялов и Л. В. Слободских

1

Московский институт нефтехимической и газовой промышленнбстц...,. им. Н. М. Губкина и Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчаева

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения привитых сополимеров путем привитой полимеризации этиленимина на поливинилхлориде, целлюлозе.

Предлагаемый способ предусматривает получение привитых сополимеров на основе полиэтиленимина, предварительно подвергнутого металлизации. Согласно изобретению полиэтиленимин подвергают металлизации, затем вводят непредельные мономеры, полимеризующиеся по анионному механизму, и вы- 10 держивают смесь при температуре от (— 70) до (80) С. При этом металлирование осуществляют обработкой полиэтиленимина алкилом лития или металлическим литием.

Металлированный полиэтиленимин в данном 15 случае является одновременно катализатором полимеризации и полимером, к которому производится прививка.

В качестве исходных прививаемых мономеров используют олефины и диены, способные к 20 анионной полимеризации.

Предлагаемый способ расширяет ассортимент полимерных материалов.

Процесс ведут по описанной ниже методике.

В тщательно отвакуумированный и про- 25 гретый стеклянный реактор загружают в инертной атмосфере высушенный и очищенный полиэтиленимин, растворитель и алкиллитнй или металлический литий. Реактор и его содержимое термостатируют при выбранной 30 температуре в течение 7 — 24 час. Окончание процесса металлирования устанавливают по количеству выделившегося водорода или алкана. После окончания металлпрования прибавляют второй сомономер. Процесс сополимеризации проводят при температуре от (— 70) до (80) С, предпочтительно в пределах от (— 20) до (50) С. Сополнмер высаживают спиртами и сушат до постоянного веса.

Изложенньш выше процесс сополпмерпзации можно вести не только в стеклянном трехгорлом реакторе, Но и в двухкамерных или многокамерных ампулах. В одну из камер загружают полиэтиленимпн. Второй сомономер помещают в другую камеру. После тщательного вакуумирования полнэтиленимина добавляют растворитель н металлирующий агент. Процесс металлирования идет в отпаянной и термостатированной, прн втябранной температуре, ампуле заданное время. Процесс мсталлированпя проводят до полного исчерпания металлирующего агента, лишь после этого вводят второй сомономер, соединяя камеры.

Пример 1. Получение привитого сополнмера на основе полпэтилснпмнна и бутадиена.

В одну нз камер загружают 2,42 г полпэтнленимина. Тщательно вакуумируют. Псрсконденсируют в камеру 10 .и.г растворителя

291926

2,2

9,51

20,0

0,3

Предмет изобретения

Составители С. Б. Ерофеева

Корректор Т. А. Абрамова

j>сдактор Л. К. Ушакова закан 42IIJ10 Издат. № 12б Тираж 473 Подписное

ЦНИ11П11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, >К-35, Раушская иаб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 бензола и добавляют 0,36 г алкиллития. Лмпулу отпаивают и термостатируют при выбранной температуре (40 С). Продолжительность мсталлирования 24 час.

После окончания процесса мсталлировагп!я вводят 4,8 г бутадисна в другую камеру.

Тщательно вакуумируют и псрскондснсируloT в реакционную камеру. Продол>китслыюсть полимеризации 10 час. Температура полимсризации 35 — 40 С. Выход 80% . .Содержание

N 112%; С 822% Н 87% Мол. Вес. 50000.

Данные ИК-спектра подтверждают присутствие всех ожидасмых элементов структуры.

П р и м ер 2. Получение привитого сополпмера на основе полиэтилен!!мина и стирола.

Реакцию сополимерпзации проводят аналогично методике примера 1.

Загрузка (г):

Полиэтилепимин 2,42

Стирол 9,71

Толуол, лл 8,0 и-C

Продолжительность мсталлирования 16 час, полимеризации 14 час, температура 40 С, выход 75%.

Г1 р и м е р 3. Получение привитого сополимера на основе полиэтиленимина и дивинила.

Реакцию сополимерпзации проводят аналогично примеру 1.

Загрузка (г):

Полиэтиленимин 2,42

Бутадиен 4,8

Бензол, мл 10 и-C4HgLi 0,36

Продолжительность металлирования 20 час, полимеризации 18 час, температура 35 — 40 С.

Выход 62%.

Пример 4. Получение привитого сополимера на основе полиэтиленимина и стирола.

В тщательно отвакуумированный и прогрстый стеклянный реактор загружают в токе инертного газа высушенный и очищенный полиэтиленимин (1,4 г), растворитсль — тетрагидрофуран (15 i!гл) H металлический литий (0,3 г). Реактор термостатируют при 40 С в течение 8 чис. После окончания мегаллирования прибавляют стирол (4,8 г) . Процесс полимеризации проводят при температурс 40—

45 C. Выход 56%

П р и м ер 5. Получение привитого сополпмера на основе полиэтилспимина и IIIITpollj>опилсна.

Рсcгкцпгo хlстг!Лл прова !1 И!1 11 пол i чсн и!1 olloлимсра на основе мсталлнровапш!го полпэт!1л с н и ъ и н c! H I I H T jl О О л с (1> 1 и !! 11 j) О В О д и 1 II и г!:1 Огп шо методике примера 1.

Загрузка (а):

Г1олиэтилснимпн 2,42

Нитропропилсн 7,5

Бснзол, м,г 1 1,0 н-С.!НвГ 0,38

Продол>кительность процесса мсталлирования в двухкамерной ампуле 48 IQc при 40 С.

Затем из второй камеры вводят нитропропплсн, и реакцию продолжают сщс 24 час при

20 35 — 40 С. Выход 82%.

П р и м с р 6. Получение привитого сополимера па основе полиэтиленимина и стпрола.

Реакцию сополимсризации проводят аналогично примеру 4.

25 Загрузка (г):

Полиэтиленимин

Стирол

Бензол, мл

Литий

Продолжительность мсталлировачия 7 час, полимеризации 10 час, температура 40" С.

Выход 58%.

1. Способ получения привитых сополимеров, от гичающийся тем, что, с целью расширения

40 ассортимента полимерных материалов, полиэтиленимин подвергают металлированию с Iloследующим добавлением непредельного соединения, способного к анионной полимеризации, и выдер>ккой полученной смеси при

45 (— 70) — (+ 80) С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что металлирование полиэтиленимина осуществляют путем обработки последнего алкилом лития или металлическим литием.