Способ получения сополимеров этилена

 

Согоз Советских

Социалистических

Реснублик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23.Х.1967 (№ 1192499/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 5.XI.1973

М. Кл. С 08f 15/02,:Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 678 742 2 02 (088,8) Авторы изобретения

С. М. Самойлов, Е. А. Зимакова и В. Н. Монастырский

Заявитель

1 ... ъ.. г ю с;.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА

Известен способ получения полимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами типа алкилакрилатов при температуре 50 — 300 С и давлении 700 — 3000 ат под воздействием радикальных инициаторов.

Однако сополимер, получаемый этим способом, имеет стойкость при температурах не выше 300 — 330 С. При более высоких температурах происходит деструкция сополимера, что затрудняет его переработку в изделия (например, термическим формованием, газопламенным напылением, сваркой и др.).

Предлагается, способ по вышения стой кости полиэтилена к деструкции при его нагреве.

Согласно этому способу проводят сополимеризацню этилена с небольшим количеством винилферроцена или его производных типа

СНз — — СН (C„H>Fe) R, где R — водород или алкильный радикал С,— Сз.

Винилферроцен вводят в зону реакции в органических растворителях. Содержание випилферроцена в реакционной смеси составляет

0,05 — 10 мол. %. Наилучшие результаты получают при давлении 1400 †25 ат, температуре

150 †2 С, инициаторах ди-трет-бутилперекись или перекись лауроила, содержании винилферроцена в реакционной смеси 0,1 — 1,5 мол, и, кроме того, необходимо растворение винилферроцспа в бензоле, количество которого по весу в 3 — 6 раз больше, чем винилферроцена.

Сотголимеры этилена с вянилферроценом представляют собой твердые пластические массы, эирашенные от светло-желтого до корич«1евого цвета. Они хорошо прессуются в прозрачные пленки и имеют молекулярный вес и прочность, близкие к контрольному полиэтилену, полученному в тех же условиях. При нагревании на воздухе скорость деструкции сополимеров этилена с винилферроценом значительно

10 меньше, чем контрольного полиэтилена. При одинаковой скорости нагрева потери веса сополимеров этилена с винилферроценом при соответствующих температурах на 15 — 60% меньше, чем контрольного полиэтилена.

Вследствие малых количеств используемого для сополимеризации винилферроцена предлагаемый способ экономически перспективен.

Пример 1. В качающийся автоклав объемом 80 слз, предварительно нагретый до 160 С, 2о продутый этиленом, загружают раствор 1 г винилферроцепа и 0,1 г ди-трет-бутилперекпси в 20 игл бензола. Давление этилена поднимается до 1400 ат,ч и реакция идет в течение

90 хин. Давление поддерживают путем добавления этилена после каждого падения на

50 ат1г. Полученный сополимер очищают растворением в 200 игл ксилола при нагревании, горя нм фильтрованием, переосаждением в

750 мл метнлового спирта и сушкой под вакуумом до постоянного веса. Получают 4,5 г

2482:3

Элементарный состав сополпмера, вес.% !

Потеря в весе (%) при нагреве на воздухе со скоростью 1,7 мин до С

Содержание вниилферронена, мол.%

Пример

Минеральный остаток

300 320

С Н !

360

380

400

1С

7

13

12,95

13,46

13,04

14,60

14,64

1,7

2,6

0!

3

Промышленный полиэтилен

81,02

83,59

82,75

85,45

85,48

9

16

18

14

23

13

l7

26

26

24

3,96

6.20

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред 3. Тараненко

Корректор Н. Аук

Редактор Е. Герасимова

Заказ 614/2001 Изд. ¹ 856 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Патент» твердого полимера коричневого цвета, состав и свойства которого приведены в таблице. Состав рассчитан по данным элементарного BIIBлиза и подтвержден ИК-спектром. Относительная вязкость раствора 0,035 г сополимера в

25 нл декалина при 100 С составляет 1,052.

Пример 2. Сополимер получают аналогично примеру 1. Количество винилферроцена

2,2 г, ди-трет-бутилперекиси 0,25 г, бензола

16 .мл. Получают 5 г сополимера бледно-коричневого цвета. Объем автоклава 100 снз.

Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами при 50 †3 С и давлении 700 †30 ат под воздействием радикальных инициаторов, Пример 3. Сополимер получают аналогично примеру 1, Количество винилферроцена

4 г, ди-трет-бутилперекиси 0,4 г, объем автоклава 100 слз. Получают 3 г прозрачного сополимера коричневого цвета.

Пример 4. 6 г контрольного полиэтилена получают аналогично примеру 1. Относительная вязкость контрольного полиэтилена, определенная как в примере 1, составляет

1,087. Свойства сополимеров по примерам 1—

4 даны в таблице. отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости конечного продукта, в качестве винильных мо номеров применяют винилфер15 роцены общей формулы СНз=СН(С,аНа1 е)К„ где R — водород или С вЂ” Сз-алкил.