Патент ссср 248972

Авторы патента:

C08G73 - Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями образования связи, содержащей азот в сочетании с атомами кислорода или углерода или без них, в основной цепи макромолекулы, не отнесенные к группам C08G 12/00-C08G 71/00

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Х11.1967 (№ 1201642/23-5) Кл. 39с, 10 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08@

УДК 678.675 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий

-при Совете Министров

СССР

Опубликовано 18.Ч!1.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 19.1.1970

11),,"„",,;. „".,", „„1

БИБЛИОТЕКА

Авторы изобретения Г. С. Гольдин, В. Г. Поддубный, С. Г. Федоров и Т. П. Федотов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДИНОВ

HN NH с вЂ” (сн,)„вЂ” с

КО ОК

ГН)1 3 H „1 с-(сн,)„-c вЂ” x вЂ” вЂ” NP +HoH г "- -, I í

В 8

Изобретение относится к области производства биологически активных,полимеров.

Известен способ, получения полиамидинов поликонденсацией дициана и алифатических диаминов при нагревании в присутствии катализатора или без него.

Однако для осуществления способа используют газообразный дициан, являющийся высокотоксичным веществом.

Предлагается способ получения полиамидинов поликонденсацией дииминоэфиров алифатических дикарбоновых кислот, формулы где n=2 вЂ” 6, R вЂ” алкил, содержащий 2 вЂ” 4 углеродных атома, и диаминов или триаминов, или тетраминов.

Реакцию,проводят в атмосфере азота при температуре 40 вЂ” 80 С с использованием катализаторов или,без них при мольном соотношении реагентов от 0,9: 1 до 1:0,9.

Реакция .протекает по следующей схеме:

R H

Н1 11-1

С вЂ” (СН2)п вЂ” С + НХ вЂ” Я вЂ” ХН

У О OR

Э. где Й,вЂ” алкил, содержащий 2 вЂ” 4 атома углерода;

R вЂ” арил, алкил;

R" вЂ” ал к илен.

5 В зависимости от условий реакции и псходHbIx реагентов получают полпамидины с различной вязкостью.

Полиамидины растворимы в этпловом спирте, диоксане, диметилформамиде, трудно рас1О творимы в бензоле, нерастворимы в гексане.

П р им ер 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1 лоль)- дипмпноэтилового эфира адипиновой кислоты, 145 г

15 (1,0 ноль) N,N,N"-триметилдиэтилентриампна и 1,7 г (0,5 вес. % от реакционной смеси) хлористого аммония в качестве катализатора.

Смесь нагревают в вакууме 100 лтм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение

20 36 час. Конец реакции определяют по прекращению падения концентр ацип этокспльных групп в реакционной смеси. По окончании реакции полимер .дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и

25 затем сушат в вакууме (1 вЂ” 5 ям рт. ст.) в сушилке с тонким слоем при температуре 40вЂ”

60 С в течение 4 вЂ” 5 час.

Выход 40%. Полученный полимер представляет собой темно-коричневую вязкую массу

d4 1,064; удельная вязкость 2%-ного раство20 ра в диметилформамиде 0,097.

Найдено, %: С 61,42, 61,10; Н 9,34, 9,20.

248972

3 для С„Нв,Ы,, %: С 61,60; Н

Вычислено

10,66.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную барбатером, термометром и труЫой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и

174 г (1,2 моль) N,N,N"-триметилдиэтилентриамина. Смесь .нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 42 час. Контроль реакции осуществляют, как описано выше.

После,переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром: полимер сушат в вакууме (1 вЂ” 5 мм рт. ст.) на,пленочной сушилке в течение 5 час.

Выход 50a/в. Полимер представляет собой темно-коричневую массу; удельная вязкость

2в/р-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,062 г.

Найдено, о/o. С 61,77; Н 10,08; N 26,12.

Вычислено, o/o . С 61,60; Н 10,66; N 27,0.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и

202 г (1,0 моль) N,N,N",N" -тетраметилтриэтилентетрамина. Смесь нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 54 час.

Конец реакции определяют, как описано выше. После переосаждения из бензольного раствор а петролейным эфиром, полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1 вЂ” 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.

Выход 46з/o d 4 1,045; удельная вязкость

2а/р-ного раствора в диметилформамиде 0,083.

Пример 4. В трехгорлую колбу, снабжен.ную термометром, .барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 228 г (1,0 моль) дииминопропилового эфира адипиновой кислоты, 145 г (1,.0 моль) N,N,N"-триметилдиэтилентриамина и 1,85 г (0,5 вес. о/o) хлористого аммония в качестве катализатора. Смесь нагревают в вакууме 100 мм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение 40 час.

По окончании реакции полимер дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и затем сушат на вакуумной плеочной сушилке (1 вЂ” 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.

Полученный полимер представляет собой темно-коричневую вязкую массу; выход 52o/о, 20

d4 1,060; удельная вязкость 2з/р-ного раствора в диметилформамиде 0,095.

П р им ер 5. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и 187 г N,N,N"-триэтилдиэтилентриамина.

Смесь,нагревают в вакууме (100 мм рт. ст.) в токе азота при температуре 60 С в течение

48 час. После переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1вЂ”

5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.

Выход 48ojo; d 4 1,035: удельная вязкость

2%-ного раствора в диметилформамиде 0,090.

Пример 6. В трехгорлую колбу с термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой,кислоты, 158 г (1,0 моль) N,N -дипропилпропилендиамина и

1,7 г хлористого аммония. Смесь нагревают в токе азота,при температуре 60 С в течение

36 час. После переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме при температуре 50 С.

Выход 45%; d4 1,030; удельная вязкость

2o/„-ного раствора в диметилформамиде 0,085.

35 Предмет изобретения

1. Способ получения полиамидинов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента физиологически активных поли40 меров, .дииминоэфиры алифатических дикарбоновых кислот и диамины или триамины, или тетрамины .подвергают поликонденсации при нагревании.

45 2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии катализатора.

Составитель Л. Платонова

Редактор А. Петрова Техред 3. Н. Тараненго Корректоры: В, Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 37l9!15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения термостойких триазиновыхполимеров // 246839

Способ получения полисульфонгидразидов // 246837

Способ получения полиамидоимидов // 245360

Способ получения растворимых полиимидовизобретение относится к области получения термостойких иолимеров.известно, что введение в макромолекулярную цеиь объемистых полярных заместителей повышает растворимость полимеров, в частности // 245359

Т. в. девдариани, // 240233

Способ получения полиимидов // 238155

Способ получения полиимидов // 238153

Способ получения серусодержащих полибенз-нмидазолов // 233905

Способ получения полиимидов // 231798

Дендритная макромолекула, способ ее получения // 2109764

Изобретение относится к дендритной макромолекуле, включающей ядро и ответвления, идущие от ядра, отличающейся тем, что ответвления получают из винилцианидных групп

Полимиды или их полипептидные гидролизаты, способ их получения и детергентная композиция // 2116321

Изобретение относится к полиимидам или их полипептидным гидролизатам, легко поддающимся биологическому разложению по крайней мере на 80%, к способу их получения, а также к использованию полученных полиимидов или их полипептидных гидролизатов в детергентных композициях в качестве модифицирующей добавки

Растворимые фотопроводящие полиимиды // 2124530

Биологически активные и/или целевые дендримерные конъюгаты // 2127125

Изобретение относится к дендримерным полимерным конъюгатам, содержащим по крайней мере один плотный звездчатый полимер, ассоциированный по крайней мере с одной единицей по крайней мере одного биологического модификатора ответа

Способ получения дендритной макромолекулы // 2134275

Изобретение относится к способу получения дендритной макромолекулы, при котором количество вещества, молекула которого используется в качестве ядра макромолекулы и содержит по меньшей мере одну функциональную группу, растворяют в растворителе, после чего поочередно осуществляют реакции присоединения и гидрогенизации

Фторированные полимеры и способ их получения // 2134698

Изобретение относится к фторированным полимерам, содержащим последовательности перфторполиоксиалкилена и имеющим термопластичные эластомерные свойства, обладающим высокой эластичностью при низких температурах и высокими механическими свойствами при высоких температурах

Фторированные полимеры и способ их получения // 2134698

Способ получения термостойких полимеров // 2136705

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к способам получения термостабильных полимеров-полибензотриазолимидов, используемых в качестве покрытий, литьевых композиций, связующих для слоистых пластиков, клеев с высокими физико-химическими и механическими показателями

Способ получения дезинфицирующего средства "экосепт" // 2137785

Изобретение относится к химической технологии, в частности получению дезинфицирующих средств, и может быть использовано как экологически чистое дезинфицирующее средство в медицине, ветеринарии, при очистке сточных вод и сельском хозяйстве