Способ получения простых полиэфиров с концевыми нитрильными группами-01:сою31/^-я ' г? иатентоо- '"'
ОПИСАНИЕ
ИЗОб РЕТ ЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авч. свидетельства №
Заявлено 05. т 11.1968 (№ 1254655/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 05.VIII.1969. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 26.XII.1969
Кл. 39с, 30
МПК С 081
УДК 678,644 142-9(088.8) Комитет по аелэм изобретений и открытий при Сосете Мииистрое
СССР
Авторы изобретения
Т. М. Гриценко и А, Л. Кравченко
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР
ЖСОЮ3,,". Я
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ, (ВАТЕВТВВ.
С КОНЦЕВЫМИ НИТРИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ " гТХ ЩТЕСГ,В Ь
5 1 Ы1! 0ТЕО. Известен способ получения простых полиэфиров с концевыми нитрильными группами обработкой полиоксиалкиленполиолов акрилонитрилом или его замещенными производными в присутствии 50% -ного водного раствора едкого кали при температурах ниже 15 С.
Предложенный способ отличается от известного тем, что обработку полиола ненасыщенным нитрилом (a именно, ат;рилонитрилом) ведут в безводной среде в присутствии высокомолекулярного алкоголята щелочного металла полиоксиалкиленполиола или раствора последнего в полиоксиалкиленполиоле, что дает возможность значи-.ельно сократить расход ненасыщенного нитрила и получить полиэфир улучшенного качества (более чистый) .
Процесс обработки полиоксиалкиленполиола, например полиоксипропиленгликоля, акрилонитрилом (последний берется в незначительном избытке по отношению к концевым гидроксильным группам) осуществляют при нагревании.
Алкоголят щелочного металла полиоксиалкиленполиола получают растворением навески щелочного металла в безводном полиоксиалкиленполиоле, Если последний взять в избытке, то в результате растворителя щелочного металла получают раствор его высокомолекулярного алкоголята в полиоле.
Весьма удобным является также использование естественного безводного раствора высокомолекулярного алкоголята в полиоле так называемого «щелочного полимеризата», образующегося в процессе полиприсоединения окиси алкилена к соединениям с подвижными атомами водорода при катализе щелочью или алкоголятом щелочного металла.
П р им е р 1. В колбу, снабженную мешал10 кой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят при комнатной температуре 250 г полиоксипропиленгликоля молекулярного веса около 1000 и 0,1 г металлического натрия. После того как весь натрий
1О растворится с выделением водорода, добавляют 60,3 г акрилонитрила и 50 мл бензола.
Смесь кипятят при постоянном перемешивании
15 час. Далее ее нейтрализуют уксусной кислотой, отгоняют летучие и полученный про20 дукт очищают нейтральной активированной отбельной глиной. Содержание азота в продукте 2,90%, гидроксильное число О, кислотное число О. В ИК-спектре присутствует интенсивная полоса поглощения нитрильной группы
25 при 2258 см т и отсутствует полоса поглощения гидроксильных групп.
Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, газоподводящей трубкой, капельной воронкой и термомет30 ром, погруженную в масляную баню, вносят
249639
Составитель Л. Ю, Чиванова
Редактор О. С. Филиппова Техред Л. К. Малова Корректор Г. П. Шильман
Заказ 3347/16 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 при комнатной температуре 7,8 г 1,2-пропиленгликоля. (Обратный холодильник должен иметь. возможность использоваться как прямой с выходом через приемник и ловушку к вакуумной линии. Перед опытом колбу прогревают и продувают сухим инертным газом). После внесения гликоля температуру бани повышают так, чтобы температура гликоля составляла 120 — 130 С. Затем постепенно добавляют в колбу раствор 0,4 г КОН в 4 мл метанола с такой скоростью, чтобы температура в колбе не понижалась. После видимого .прекращения отгонки метанола и воды колбу подсоединяют к вакуумной линии водоструйного насоса и при 120 †1 С откачивают в течение 1 час. Выдерживая содержимое колбы при 130 С, вводят в нее из капельной воронки 92,2 г окиси пропилена с такой скоростью, чтобы в обратном холодильнике не образовывалось заметного количества конденсата, Вслед за окисью пропилена вводят в реакционную смесь, соблюдая те же условия, 21,2 г акрилонитрила. Полученную реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, разбавляют вдвое бензолом, нагревают при непрерывном перемешивании до 70 С, до.бавляют 0,15 мл дистиллированной воды, перемешивают при 70 С 15 мин и вносят 5 г нейтральной активированной отбельной глины, продолжая перемешивание еще 1 час. Далее смесь фильтруют, фильтрат упаривают, и последние остатки летучих отгоняют в вакууме (1 — 2 мм рт. ст.) при 130 С в течение
1 час в токе сухого азота.
Полученный продукт — маслянистая, слегка желтоватая жидкость. Содержание азота в продукте 2,85э/0, гидроксильное число О, кисlo лотное число О. В ИК-спектре продукта полоса поглощения гидроксильных групп отсутствует; присутствует интенсивная полоса поглощения нитрильной группы при 2258 см-1.
15 Предмет изобретения
Способ получения простых полиэфиров с концевыми нитрильными группами путем обработки полиоксиалкиленполиола, напри20 мер полиоксипропиленгликоля, ненасыщенным нитрилом, например акрилонитрилом, в, присутствии щелочного агента, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, а также уменьшения расхода ненасыщен25 ного нитрила, в качестве щелочного агента применяют безводный раствор алкоголята щелочного металла полиоксиалкиленполиола в полиоксиалкиленполиоле.
