Отбеливающие системы в полимерной оболочке



Отбеливающие системы в полимерной оболочке
Отбеливающие системы в полимерной оболочке
Отбеливающие системы в полимерной оболочке

 


Владельцы патента RU 2429288:

БАСФ СЕ (DE)

Настоящее изобретение относится к отбеливающей системе для бытовых текстильных изделий, содержащей по меньшей мере одно отбеливающее средство, где отбеливающая система выбрана из пероксибензойной кислоты, перокси-α-нафтойной кислоты, пероксилауриновой кислоты, пероксистеариновой кислоты, фталимидопероксикапроновой кислоты, 6-фталимидопероксигексановой кислоты, нонилимидопероксиянтарной кислоты, нонилимидопероксиадипиновой кислоты, 1,12-дипероксидодекановой дикислоты, 1,9-дипероксиазелаиновой кислоты, дипероксоизофталевой кислоты и 2-децилдипероксибутан-1,4-дикислоты и покрыта оболочкой в форме слоя из полимера с уретановыми и мочевинными группами, причем из макроолов, ионных или потенциально ионных полиолов и используемых в избытке полиизоцианатов получают форполимер с концевыми NCO-группами, который подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими по меньшей мере две реакционноспособные по отношению к изоцианату аминогруппы с отношением NCO-групп к NH-группам ≤1:1, после чего, осуществляя нейтрализацию, получают указанный полимер. Технический результат - получение новой отбеливающей системы. 4 н. и 7 з.п. ф-лы.

 

Настоящее изобретение относится к отбеливающей системе, содержащей по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей отбеливающее средство, активатор отбеливания или катализатор отбеливания, причем отбеливающая система заключена в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера. Изобретение относится также к способу получения указанной отбеливающей системы, очищающей композиции (препарату детергента), содержащей указанную отбеливающую систему, а также к применению указанной отбеливающей системы, соответственно препарата детергента, например, для очистки или мытья бытовых текстильных изделий или посуды.

Поставляемые на рынок сбыта очищающие композиции (средств для очистки), предназначенные для очистки или мытья, например, текстильных изделий или посуды, обладают варьируемым в широком диапазоне составом, от которого в значительной степени зависит характер действия конкретного препарата. Указанные очищающие композиции в общем случае содержат отбеливающую систему, которая, в свою очередь, содержит по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей отбеливающее средство, активатор отбеливания и катализатор отбеливания. Подобные препараты детергентов в зависимости от сферы их использования одновременно могут содержать также несколько указанных выше компонентов, характер действия каждого из которых может оказывать влияние на характер действия другого компонента. Поскольку отдельные компоненты отбеливающей системы подвержены преждевременной частичной утрате их специфического действия, что обусловлено чрезвычайно высокой склонностью подобных компонентов к участию в нецелевых химических реакциях, большой интерес представляет разработка отбеливающих систем, которые, с одной стороны, обладают максимальной стабильностью, то есть способностью обеспечивать должный очищающий эффект, обусловленный протеканием надлежащей химической реакции лишь в условиях непосредственного использования, то есть, например, во время мытья посуды в посудомоечной машине. По меньшей мере частичная потеря отдельных компонентов той или иной отбеливающей системы вследствие их участия в нецелевой химической реакции, например, в происходящем во время хранения взаимодействии с влагой воздуха, является нежелательной. С другой стороны, в случае целевого использования отбеливающих систем, которые обладают стабильностью при хранении, они должны быть в максимально полном количестве готовы к участию в надлежащем химическом взаимодействии, происходящем в должный момент времени.

Немецкая заявка на патент DE-A 10361100 относится к стабильным при хранении капсулам на основе пероксикислот, которые можно использовать, например, в качестве компонента моющих и очищающих средств. Описываемые в заявке органические монопероксикислоты или дипероксикислоты являются известными отбеливающими средствами, которые с целью изолирования от неорганической соли заключены в капсулы. Неорганическая соль обладает нещелочным, предпочтительно нейтральным характером, или прежде всего представляет собой слабокислую соль, например сульфат, нитрат или фосфат.

В немецкой заявке на патент DE-A 10361170 описана другая стабильная при хранении капсулированная система на основе пероксикислот, причем оболочка капсул является многослойной и состоит по меньшей мере из двух разных, расположенных непосредственно друг за другом слоев на основе полиэлектролита и/или ионного поверхностно-активного вещества (ПАВ). Первый слой оболочки ядра капсулы, состоящего из органической пероксикислоты, предпочтительно обладает положительным нетто-зарядом (является катионным ПАВ или катионным полиэлектролитом), в то время как второй слой оболочки обладает отрицательным нетто-зарядом (является предпочтительно анионным полиэлектролитом). Примерами катионных ПАВ являются четвертичные соли аммония, в то время как катионным полиэлектролитом может быть аминоксид или пиридин-N-оксид, а анионным полиэлектролитом полимерная сульфокислота или поликарбоновая кислота.

Заявка США на патент US-B 6380146 относится к препарату отбеливающего и очищающего средства, который содержит ПАВ, оксидирующий фенол фермент, а также дополнительное соединение. Дополнительное соединение обладает действием отбеливающего средства, а также действием усилителя оксидирующего фенол фермента, который является основным компонентом отбеливающей системы указанного препарата.

Немецкая заявка на патент DE-A 19645024 относится к микрокапсулам, содержащим вспомогательный отбеливающий агент, которые могут входить в состав моющих и очищающих средств. Микрокапсулы могут быть получены путем полимеризации смеси мономеров, содержащей по меньшей мере один этиленненасыщенный ангидрид карбоновой кислоты (мономер а)), а также при необходимости другие мономеры, такие как (i) моноэтиленненасыщенные мономеры, отличающиеся от мономера a), (ii) сшивающие мономеры, молекула которых содержит по меньшей мере две моноэтиленненасыщенные несопряженные двойные связи, или (iii) водорастворимые моноэтиленненасыщенные мономеры.

Заявка США на патент US-A 5417982 относится к препаратам, способным контролируемым образом высвобождать лекарственные средства или гормоны, причем соответствующие лекарственные средства или гормоны суспендированы в полимерной матрице. Полимерная матрица образована по меньшей мере двумя биологически деструктируемыми полимерами, обладающими высокой растворимостью в воде, например, такими как производные целлюлозы или крахмал. Полимерная матрица, в свою очередь, заключена в оболочку, состоящую из сополимера молочной кислоты и гликолевой кислоты, которая обеспечивает стойкость полимерной матрицы к ферментативной деструкции.

Немецкая заявка на патент DE-A 19706023 относится к обеспечиваемой ферментами полной деструкции формованных изделий, изделий плоской формы, покрытий, склеек или пен из биологически деструктируемых полимеров, прежде всего к ферментативной деструкции полиэфирамидов и содержащих мочевинные группы полиэфируретанов. В качестве ферментов пригодны липазы, выбранные из группы, включающей липазу из Candida antarctica (компоненты В), липазу Lipozyme 20000 L и липазу из Aspergilus niger, или комбинации указанных липаз с другими ферментами.

Международная заявка WO 97/43014 относится к другому способу ферментативной деструкции полиэфирамидов, причем в качестве ферментов используют эстеразы, липазы и протеазы, например, такие как бактерии рода Bacillus.

Международная заявка WO 02/095127 относится к применению липолитических ферментов в производстве бумаги из макулатуры. При этом под липолитическими ферментами подразумевают любые ферменты, способные гидролизовать полимер, состоящий из мономерных звеньев винилацетата, прежде всего ферменты под номером ЕС 3.1.1.Х согласно классификации Комиссии по ферментам (ЕС).

Международная заявка WO 01/14629 относится к способу ферментативного модифицирования свойств полиэфирных волокон, в соответствии с которым содержащее полиэфир изделие обрабатывают полиэстеразой, благодаря чему повышается способность поверхности подобного изделия ковалентно или нековалентно присоединять соединения.

Европейская заявка на патент ЕР-А 1264812 относится к удобрениям, снабженным по меньшей мере одним биологически деструктируемым полимерным покрытием, которое получают нанесением на удобрения дисперсий, содержащих уретановые и мочевинные группы полимеров (то есть особых полиуретанов). Подобные удобрения с полиуретановым покрытием вносят в почву, причем в связи с медленной деструкцией полимерного покрытия высвобождение питательных веществ происходит в течение более длительного периода времени.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить отбеливающую систему, соответственно очищающую композицию (препараты детергентов), содержащие эту отбеливающую систему, причем отбеливающая система должна обладать стабильностью при хранении.

Согласно изобретению указанная задача решается благодаря отбеливающей системе, содержащей по меньшей мере одно отбеливающее средство, причем отбеливающая система покрыта оболочкой в форме слоя полимера с уретановыми и мочевинными группами.

Преимущество предлагаемых в изобретении отбеливающих систем состоит в том, что в связи с наличием оболочки они обладают чрезвычайно высокой стабильностью при хранении. Так, например, отсутствуют обусловленные влажностью воздуха потери отбеливающей системы, поскольку полимеры, образующие оболочку, в которую заключена отбеливающая система, при сушке становятся нерастворимыми в воде. Подобное отсутствие растворимости в воде предпочтительно можно регулировать осуществляемым в процессе сушки удалением из полимерного покрытия летучего аминного компонента с основным характером, например аммиака. Варьирование степени сушки позволяет регулировать растворимость полимерного покрытия таким образом, что предлагаемые в изобретении отбеливающие системы можно использовать также в общеупотребительных концентратах детергентов, содержащих воду. При повышенной температуре и высокой степени разбавления водой полимерная оболочка предлагаемой в изобретении отбеливающей системы способна растворяться, благодаря чему отдельные компоненты заключенной в оболочку отбеливающей системы могут проявлять необходимое очищающее или моющее действие. В случае если предлагаемую в изобретении отбеливающую систему используют в препаратах детергентов, дополнительно содержащих ферменты, происходит более быстрое растворение полимерной оболочки, а следовательно, более быстрое высвобождение отдельных компонентов отбеливающей системы. Предлагаемые в изобретении отбеливающие системы обладают стабильностью при хранении в условиях комнатной или более низкой температуры, присутствуя также и в тех препаратах детергентов, которые содержат ферменты и воду, причем предпочтительное содержание воды в подобных препаратах не превышает 10 мас.%.

Другое преимущество предлагаемых в изобретении отбеливающих систем состоит в том, что в принципе достаточно снабдить отдельные компоненты отбеливающей системы оболочкой в виде покрытия, состоящего из единственного полимера. В отличие от этого из уровня техники известны также отбеливающие системы, отдельные компоненты которых заключены в оболочку, состоящую по меньшей мере из двух или более разных полимерных слоев. Однако предлагаемые в изобретении отбеливающие системы при необходимости также могут быть заключены в оболочку в виде покрытий, состоящих из двух или более полимеров. При необходимости оболочка может состоять также из нескольких слоев, образованных двумя разными полимерами, причем отдельные полимерные слои располагаются в чередующейся последовательности.

Еще одно преимущество предлагаемых в изобретении отбеливающих систем состоит в том, что в полимерную оболочку в принципе могут быть заключены все или лишь отдельные компоненты, выбранные из группы, включающей отбеливающее средство, активатор отбеливания и катализатор отбеливания. В зависимости от того, должно ли происходить быстрое высвобождение отбеливающей системы, или следует замедлить ее действие варьированием температуры, отдельные компоненты отбеливающей системы можно также не снабжать оболочкой. Кроме того, возможен вариант, в соответствии с которым определенная часть того или иного компонента отбеливающей системы (например, активатора отбеливания) заключена в полимерную оболочку согласно изобретению, в то время как другая часть этого компонента присутствует в соответствующем препарате детергента без подобной оболочки.

В соответствии с настоящим изобретением под отбеливающей системой подразумевают по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей отбеливающее средство, активатор отбеливания и катализатор отбеливания. Пригодные согласно настоящему изобретению отбеливающее средство, активатор отбеливания и катализатор отбеливания подробно рассматриваются ниже.

Отбеливающее средство

В качестве отбеливающих средств пригодны соединения, способные выделять кислород, такие как органические перкислоты, например пероксибензойная кислота перокси-α-нафтойная кислота, пероксилауриновая кислота, пероксистеариновая кислота, фталимидопероксикапроновая кислота, 6-фталимидопероксигексановая кислота, нонилимидопероксиянтарная кислота, нонилимидопероксиадипиновая кислота, 1,12-дипероксидодекановая дикислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксоизофталевая кислота и 2-децилдипероксибутан-1,4-дикислота. Кроме того, пригодными являются катионное пероксикислоты, приведенные в заявках США на патент US-A 5422028, US-A 5294362 и US-A 5292447, а также сульфонилпероксикислоты, например, описанные в US-A 5039447. Может быть целесообразным также добавление небольших количеств стабилизаторов отбеливающих средств, например, таких как фосфонаты, бораты, метабораты, метасиликаты и соли магния.

Предпочтительными отбеливающими средствами являются пероксибензойная кислота, перокси-α-нафтойная кислота, пероксилауриновая кислота, пероксистеариновая кислота, фталимидопероксикапроновая кислота, 6-фталимидопероксигексановая кислота, нонилимидопероксиянтарная кислота, нонилимидопероксиадипиновая кислота, 1,12-дипероксидодекановая дикислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксоизофталевая кислота и 2-децилдипероксибутан-1,4-дикислота.

Особенно предпочтительным отбеливающим средством является 6-фталимидопероксигексановая кислота.

Активатор отбеливания

Активаторами отбеливания, например, являются соединения, которые в условиях исчерпывающего гидролиза образуют алифатические пероксокислоты предпочтительно с 1-10 атомами углерода, прежде всего с 2-4 атомами углерода, и/или при необходимости замещенную пероксибензойную кислоту. Речь при этом часто идет об активаторах отбеливания, содержащих одну или несколько N-ацильных или O-ацильных групп и/или при необходимости замещенные бензоильные группы, таких как соединения из классов ангидридов, сложных эфиров, имидов и ацилированных имидазолов или оксимов. Примерами подобных соединений являются тетраацетилэтилендиамин, тетраацетилметилендиамин, тетраацетилгликолурил, тетраацетилгексилендиамин, N-ацилимиды, прежде всего N-нонаноилсукцинимид, ацилированные фенолсульфонаты, прежде всего н-нонаноилоксибензолсульфонаты, изононаноилоксибензолсульфонаты и лауроилоксибензолсульфонаты, пентаацетилглюкоза, 1,5-диацетил-2,2-диоксогексагидро-1,3,5-триазин и изатиновый ангидрид.

Кроме того, пригодными являются активаторы отбеливания из группы ангидридов карбоновых кислот, прежде всего фталевый ангидрид, ацилированные многоатомные спирты, прежде всего триацетин, этиленгликольдиацетат, 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран, и еноловые эфиры, известные из немецких заявок на патент DE-A 19616693 и DE-A 19616767, а также ацетилированный сорбит и маннит, соответственно их смеси, описанные в европейской заявке на патент ЕР-А 0525239, ацилированные производные сахаров, прежде всего пентаацетилглюкоза, пентаацетилфруктоза, тетраацетилксилоза и октаацетиллактоза, а также ацетилированный, при необходимости N-алкилированный глюкамин и глюконолактон, и/или N-ацилированные лактамы, например N-бензоилкапролактам и карбонилбискапролактам, известные из международных заявок WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103. WO 95/00626, WO 95/14759, WO 95/17498 и WO 96/36686, а также бис(2-пропилимино)карбонат (см. немецкие заявки на патент DE-A 19518039, DE-A 19541012, DE-A 19609953 и DE-A 19704149). Кроме того, пригодны известные из немецкой заявки на патент DE-A 19616769 гидрофильно замещенные ацилацетали и ациллактамы, описанные в DE-A 19616770 и международной заявке WO 95/14075.

Согласно настоящему изобретению отбеливающее средство можно использовать также в сочетании с так называемыми усилителями степени отбеливания. Речь при этом идет о веществах, дополнительно усиливающих действие известных отбеливающих средств. В качестве активаторов отбеливания прежде всего пригодны диамины, описанные в немецкой заявке на патент DE-A 19611992. Речь при этом идет о низкомолекулярных, олигомерных или полимерных соединениях, которые содержат вторичные аминогруппы NHR1. Прежде всего речь идет о вторичных аминах общей формулы (I):

в которой n означает целое число от 0 до 20, m означает целое число от 2 до 4, R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильные остатки с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-15 атомами углерода, и R1 и R2 независимо друг от друга означают алкильные остатки с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-15 атомами углерода, или R1 и R2 при необходимости совместно образуют цикл.

Катализатор отбеливания

Предлагаемые в изобретении препараты детергентов в дополнение к указанным выше общеупотребительным активаторам отбеливания или вместо них могут содержать также в качестве так называемых катализаторов отбеливания известные из европейских заявок на патент ЕР-А 0446982 и ЕР-А 0453003 сульфимины и/или усиливающие отбеливание соли или комплексы переходных металлов. К пригодным соединениям переходных металлов прежде всего относятся известные из немецкой заявки на патент DE-A 19529905 солевые комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена и их известные из DE-A 19620267 N-аналоги, известные из DE-A 19536082 карбонильные комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена, известные из DE-A 19605688 комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди с азотсодержащими трехкоординационными лигандами, известные из DE-A 19620411 амминные комплексы кобальта, железа, меди и рутения, известные из DE-A 4416438 комплексы марганца, меди и кобальта, известные из европейской заявки на патент ЕР-А 0272030 комплексы кобальта, известные из ЕР-А 0693550 комплексы марганца, известные из ЕР-А 0392592 комплексы марганца, железа, кобальта и меди и/или описанные в европейских заявках на патент ЕР-В 0443651, ЕР-А 0458397, ЕР-А 0458398, ЕР-А 0549271, ЕР-А 0549272, ЕР-А 0544490 или ЕР-А 0544519 комплексы марганца.

В соответствии с настоящим изобретением усиливающие отбеливание комплексы переходных металлов прежде всего с центральными атомами марганца, железа, кобальта, меди, молибдена, ванадия, титана и/или рутения предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей соли и комплексы марганца и кобальта, особенно предпочтительно из группы, включающей комплексы кобальт(аммин), кобальт(ацетат), кобальт(карбонил), хлориды кобальта и марганца и сульфат марганца.

Предлагаемая в изобретении отбеливающая система, соответственно указанные выше отдельные компоненты этой системы, предпочтительно являются твердыми продуктами, предпочтительно находящимися в виде частиц. Согласно изобретению по меньшей мере один компонент отбеливающей системы, выбранный из группы, включающей отбеливающее средство, активатор отбеливания и катализатор отбеливания, заключен в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера с уретановыми и мочевинными группами. При необходимости в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера, могут быть заключены также все компоненты отбеливающей системы. В предпочтительном варианте осуществления изобретения в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера, заключено только отбеливающее средство. При необходимости в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера, независимо друг от друга могут быть заключены индивидуальные компоненты системы отбеливающих средств или в указанную оболочку может быть заключена смесь всех или части индивидуальных компонентов этой системы.

Полимер

Согласно изобретению в качестве полимеров, содержащих мочевинные и уретановые группы, предпочтительно используют полимеры, приведенные в европейской заявке на патент ЕР-А 1264812.

Предпочтительными являются полимеры указанного выше типа на основе сложных полиэфирполиолов и изоцианатов. Более предпочтительными являются полимеры на основе алифатических изоцианатов. Особенно предпочтительными являются полимеры, которые могут быть получены следующим методом:

a) из макроолов, ионных или потенциально ионных полиолов и используемых в избытке полиизоцианатов синтезируют форполимер с концевыми NCO-группами,

b) полученный форполимер подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими по меньшей мере две реакционноспособные по отношению к изоцианату аминогруппы, причем отношение NCO-групп (в пересчете на форполимер) к NH-группам (в пересчете на реакционноспособные аминогруппы) составляет ≤1:1, и

c) осуществляют нейтрализацию продуктов указанного взаимодействия.

В качестве макроолов используют соединения с молекулярной массой от 500 до 5000, предпочтительно от 800 до 4500, наиболее предпочтительно от 800 до 3000. Особенно предпочтительным является использование макродиолов.

Под макроолами прежде всего подразумевают сложные полиэфирполиолы, известные, например, из Ullmanns Encyktopädie der technischen Chemie, 4-е издание, том 19, с.62-65. Предпочтительно используют сложные полиэфирполиолы, получаемые взаимодействием двухатомных спиртов с двухосновными карбоновыми кислотами. Для получения сложных полиэфирполиолов вместо свободных поликарбоновых кислот можно использовать также ангидриды соответствующих поликарбоновых кислот, сложные эфиры на основе соответствующих поликарбоновых кислот и низших спиртов или их смеси. Поликарбоновые кислоты могут являться алифатическими, циклоалифатическими, аралифатическими, ароматическими или гетероциклическими соединениями, при необходимости могут быть замещены, например, атомами галогенов и/или могут являться ненасыщенными соединениями. Примерами подобных кислот являются корковая кислота, азелаиновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, фталевый ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, тетрахлорфталевый ангидрид, эндометилентетрагидрофталевый ангидрид, глутаровый ангидрид, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, алкенилянтарная кислота, фумаровая кислота и димеры жирных кислот. Предпочтительными являются дикарбоновые кислоты общей формулы НООС-(СН2)y-СООН, в которой y означает число от 1 до 20, предпочтительно целое число от 2 до 20, например, янтарная кислота, адипиновая кислота, додекандикарбоновая кислота и себациновая кислота.

В качестве диолов используют, например, этиленгликоль, пропан-1,2-диол, пропан-1,3-диол, бутан-1,3-диол, бутан-1,4-диол, бутен-1,4-диол, бутин-1,4-диол, пентан-1,5-диол, гексан-1,6-диол, неопентилгликоль, бис(гидроксиметил)циклогексаны, такие как 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан, 2-метилпропан-1,3-диол, метилпентандиолы, а также дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, дибутиленгликоль и полибутиленгликоли. Предпочтительными диолами являются спирты общей формулы НО-(СН2)х-ОН, в которой х означает число от 1 до 20, предпочтительно целое число от 2 до 20. Примерами подобных спиртов являются этиленгликоль, бутан-1,4-диол, гексан-1,6-диол, октан-1,8-диол и додекан-1,12-диол. Кроме того, предпочтительными диолами являются неопентилгликоль и пентандиол-1,5.

Кроме того, можно использовать поликарбонатдиолы, которые могут быть получены, например, взаимодействием фосгена с избыточным количеством низкомолекулярных спиртов, указанных выше в качестве исходных компонентов для синтеза сложных полиэфирполиолов.

Пригодными являются также сложные полиэфирдиолы на основе лактонов, под которыми подразумевают гомополимеры или сополимеры лактонов, предпочтительно продукты присоединения лактонов к пригодным дифункциональным инициирующим соединениям с концевыми гидроксильными группами. Предпочтительными лактонами являются производные соединений общей формулы HO-(CH2)z-COOH, в которой z означает число от 1 до 20, причем один атом углерода одного из метиленовых звеньев может быть замещен также алкильным остатком с 1-4 атомами углерода. Примерами пригодных лактонов являются ε-капролактон, β-пропиолактон, γ-бутиролактон и/или метил-ε-капролактон, а также их смеси. Пригодными инициирующими компонентами являются, например, низкомолекулярные двухатомные спирты, указанные выше в качестве исходных компонентов для синтеза сложных полиэфирполиолов. Особенно предпочтительными инициирующим компонентами являются соответствующие продукты полимеризации ε-капролактона. В качестве инициирующих соединений для получения полимеров лактонов можно использовать также низшие сложные полиэфирдиолы или простые полиэфирдиолы. Вместо полимеров лактонов можно использовать также химически эквивалентные продукты поликонденсации гидроксикислот, соответствующих лактонам.

Пригодными мономерами являются также простые полиэфиры с концевыми гидроксильными группами. Они могут быть получены прежде всего гомополимеризацией пропиленоксида, бутиленоксида, тетрагидрофурана, стиролоксида или эпихлоргидрина, осуществляемой, например, в присутствии BF3, или присоединением указанных соединений, используемых при необходимости в виде смеси или по отдельности, к инициирующим компонентам с реакционноспособными атомами водорода, таким как спирты или амины, например, вода, этиленгликоль, пропан-1,2-диол, 1,2-бис-(4-гидроксифенил)пропан или анилин. Особенно предпочтительным является политетрагидрофуран с молекулярной массой от 240 до 5000, прежде всего от 500 до 4500.

Кроме того, пригодными мономерами являются полигидроксиолефины предпочтительно с двумя концевыми гидроксильными группами, например, α-ω-дигидроксиполибутадиен, α-ω-дигидроксиполиметакрилаты или α-ω-дигидроксиполиакрилаты. Подобные соединения известны, например, из европейской заявки на патент ЕР-А-0622378. Другими пригодными полиолами являются полиацетали, полисилоксаны и алкидные смолы.

К указанным макроолам при необходимости можно добавлять также короткоцепные полиолы. Для этого можно использовать, например, короткоцепные диолы с молекулярной массой от 62 до 500 г/моль, прежде всего от 62 до 200 г/моль.

В качестве короткоцепных диолов прежде всего используют короткоцепные алкандиолы, указанные выше в качестве исходных компонентов для синтеза сложных полиэфирполиолов, причем предпочтительными являются неразветвленные диолы с 2-12 атомами углерода и целочисленным количеством атомов углерода, а также пентан-1,5-диол. Кроме того, в качестве диолов используют фенолы, ароматические дигидроксисоединения, бисфенол А или бисфенол F.

Согласно изобретению в качестве ионных или потенциально ионных полиолов используют 2,2-ди(гидроксиметил)алканмонокарбоновые кислоты с общим числом атомов углерода до 10. В качестве мономеров с (потенциально) анионными группами обычно используют алифатические, циклоалифатические, аралифатические или ароматические карбоновые кислоты и сульфокислоты, содержащие по меньшей мере одну спиртовую гидроксильную группу или по меньшей мере одну первичную или вторичную аминогруппу прежде всего с 3-10 атомами углерода, которые описаны также в заявке США на патент US-A 3412054. Прежде всего пригодны соединения общей формулы (II):

в которой R1 и R2 означают алкандиильные группы с 1-4 атомами углерода и R3 означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода. Особенно предпочтительной является диметилолпропионовая кислота.

Согласно изобретению в качестве полиизоцианатов предпочтительно используют диизоцианаты, обычно используемые в химии полиуретанов.

К последним прежде всего относятся диизоцианаты формулы X(NCO)2, в которой Х означает алифатический углеводородный остаток с 4-12 атомами углерода, циклоалифатический или ароматический углеводородный остаток с 6-15 атомами углерода или аралифатический углеводородный остаток с 7-15 атомами углерода. Примерами подобных диизоцианатов являются тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, додекаметилендиизоцианат, 1,4-диизоцианатоциклогексан, 1-изоцианато-3,5,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан (изофорондиизоцианат), 2,2-бис(4-изоцианатоциклогексил)пропан, триметилгександиизоцианат, 1,4-диизоцианатобензол, 2,4-диизоцианатотолуол, 2,6-диизоцианатотолуол, 4,4-диизоцианатодифенилметан, 2,4-диизоцианатодифенилметан, п-ксилилендиизоцианат, тетраметилксилилендиизоцианат, изомеры бис(4-изоцианатоциклогексил)метана, такие как транс/транс-, цис/цис- и цис/трансизомеры, а также смеси указанных выше соединений.

В качестве смесей указанных изоцианатов особенно пригодны смеси соответствующих структурных изомеров диизоцианатотолуола и диизоцианатодифенилметана, прежде всего смесь, состоящая из 80 мол.% 2,4-диизо-цианатотолуола и 20 мол.% 2,6-диизоцианатотолуола. Кроме того, особенно предпочтительными являются смеси ароматических изоцианатов, таких как 2,4-диизоцианатотолуол и/или 2,6-диизоцианатотолуол, с алифатическими или циклоалифатическими изоцианатами, такими как гексаметилендиизоцианат или изофорондиизоцианат, причем предпочтительное отношение алифатических изоцианатов к ароматическим изоцианатам находится в интервале от 4:1 до 1:4. Еще более предпочтительно используют изоцианаты, NCO-группы которых соединены исключительно с алифатическим углеводородным остатком.

В качестве полиизоцианатов можно использовать также изоцианаты, которые наряду со свободными NCO-группами содержат другие группы, являющиеся производными NCO-групп, например, такие как изоциануратные, биуретовые, мочевинные, аллофанатные, уретдионовые или карбодиимидные группы.

Рассмотренные выше макроолы, ионные или потенциально ионные полиолы, а также изоцианаты и при необходимости используемые короткоцепные полиолы взаимодействуют с образованием форполимеров с концевыми NCO-группами. Подобное взаимодействие при необходимости можно осуществлять в инертном растворителе, например ацетоне, метилэтилкетоне, диэтилкетоне или этилацетате. При этом предпочтительно используют полиолы, содержащие бифункциональные структурные элементы. Отношение NCO-групп к реакционноспособным NCO-группам согласно изобретению должно составлять от 1,1:1 до 2:1, предпочтительно от 1,15:1 до 1,9:1, особенно предпочтительно от 1,2:1 до 1,5:1.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения используют избыток NCO-групп.

Указанный форполимер подвергают реализуемому на стадии b) дальнейшему превращению. В качестве соответствующего реакционного компонента можно использовать любые алифатические и/или циклоалифатические соединения, содержащие по меньшей мере две реакционноспособные по отношению к изоцианатам аминогруппы. Предпочтительным является использование диамина. Пригодными диаминами прежде всего являются этилендиамин, пропилендиамин, гексаметилендиамин, изофорондиамин, п-ксилилендиамин, 4,4-диаминодициклогексилметан и 4,4-диамино-3,3-диметилдициклогексилметан.

Взаимодействие форполимера с указанными диаминами предпочтительно осуществляют при отношении NCO-групп к NH-группам, находящемся в интервале от 0,9:1 до 1:1. Согласно изобретению особенно предпочтительным является отношение NCO-групп к NH-группам от 0,95:1 до 1:1, еще более предпочтительно 1:1. Отсюда следует, что содержание NCO-групп после реализации стадии b) равно нулю или не превышает 0,2 мас.% в пересчете на форполимер.

Непосредственно после превращения форполимера осуществляют нейтрализацию продуктов этого превращения. Для осуществления нейтрализации пригодны, например, аммиак, N-метилморфолин, диметилизопропаноламин, триэтиламин, диметилэтаноламин, метилдиэтаноламин, триэтаноламин, морфолин, трипропиламин, этаноламин, диэтаноламин, триизопропаноламин, N-этилдиизопропиламин и их смеси.

Согласно изобретению для нейтрализации особенно предпочтительно используют аммиак. Согласно изобретению содержание образующихся в результате нейтрализации аммонийкарбоксилатных групп (COO-NH4+) должно составлять от 100 до 600 ммоль/кг, предпочтительно от 200 до 500 ммоль/кг, особенно предпочтительно от 250 до 500 ммоль/кг.

Предлагаемая в изобретении отбеливающая система, заключенная в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера, предпочтительно обладает формой частиц. Поскольку отдельные компоненты отбеливающей системы обладают формой частиц, вышесказанное означает, что отдельные частицы заключены в соответствующие индивидуальные полимерные оболочки. Под частицами при необходимости подразумевают также агломераты отдельных частиц. Средний диаметр заключенных в полимерную оболочку отдельных частиц отбеливающей системы предпочтительно составляет от 0,01 до 5 мм, более предпочтительно от 0,1 до 3 мм, еще более предпочтительно от 0,7 до 2,5 мм, особенно предпочтительно от 1,2 до 2,5 мм.

Толщина отдельной полимерной оболочки, в которую заключены частицы отбеливающей системы, предпочтительно составляет от 10 до 2000 мкм, более предпочтительно от 10 до 1500 мкм и особенно предпочтительно от 20 до 800 мкм. В случае если отбеливающая система заключена в оболочку, состоящую из нескольких полимерных слоев, указанной выше толщиной независимо друг от друга обладают отдельные полимерные слои.

Другим объектом настоящего изобретения является способ получения предлагаемой в изобретении отбеливающей системы. Предлагаемый в изобретении способ реализуют нанесением на отбеливающую систему дисперсии, предпочтительно суспензии полимеров, содержащих уретановые и мочевинные группы. Как указано выше, полимеры, а также методы их синтеза, известны. Предпочтительно используют водные дисперсии рассмотренных выше полимеров, содержание которых в дисперсии предпочтительно составляет от 10 до 65 мас.%, более предпочтительно от 10 до 50 мас.%. При необходимости в дисперсии могут присутствовать дополнительные вещества, которые наносят на отбеливающую систему совместно с полимером.

Методы нанесения дисперсий полимеров на отбеливающие системы известны специалистам. В целесообразном варианте нанесение дисперсий полимеров предпочтительно осуществляют распылением. Применяемые согласно изобретению дисперсии можно использовать для нанесения, осуществляемого при повышенной температуре. Повышение температуры приводит к значительному увеличению давления водяного пара, а следовательно, к существенному повышению производственной мощности установки для нанесения покрытий. Нанесение покрытия предпочтительно осуществляют при температуре от 10 до 110°С, предпочтительно от 30 до 70°С.

Во избежание поверхностного растворения предлагаемого в изобретении средства на него в единицу времени наносят лишь ограниченное количество водной дисперсии и создают условия для быстрого испарения смеси воды с аммиаком.

В целесообразном варианте указанные выше условия обеспечивают благодаря использованию технологии, аналогичной технике нанесения покрытий на гранулированные удобрения, в соответствии с которой псвевдоожиженный слой гранулята, кипение которого обеспечивают благодаря пропусканию газа, приводящего частицы гранулированного материала в турбулентное движение, при температуре от 10 до 110°С, предпочтительно от 30 до 70°С, орошают дисперсией. После орошения гранулированного материала растворами, соответственно дисперсией, его кипение поддерживают в постоянном режиме до полного испарения диспергирующей среды.

Подобная технология нанесения покрытий в псевдоожиженном слое является общеизвестной, и в соответствии с заявкой США на патент US-A 5211985 ее используют для производства гранулированных удобрений с покрытием. Подобная технология позволяет формировать особенно равномерные и тонкие покрытия, толщина которых в общем случае находится в примерном интервале от 10 до 1500 мкм, предпочтительно от 10 до 1000 мкм и прежде всего от 20 до 800 мкм.

Согласно изобретению на средства может быть нанесен один или несколько слоев. В одном варианте осуществления изобретения на средство наносят по меньшей мере один внутренний слой и один наружный слой, причем наружный слой предпочтительно выполняют из дисперсии рассмотренных выше полимочевино-полиуретанов. В качестве внутреннего слоя (внутренних слоев) в одном варианте осуществления изобретения в принципе можно использовать любые применяемые для нанесения покрытий на отбеливающие системы вещества, которые отличаются от используемой согласно изобретению дисперсии полимочевино-полиуретана. Внутренний слой предпочтительно содержит по меньшей мере одно биологически деструктируемое вещество, однако оно отличается от биологически деструктируемого вещества, содержащегося в дисперсии полимочевино-полуретана, используемой для формирования наружного слоя.

В предпочтительном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа используют полимерные дисперсии, которые могут быть получены следующим методом:

a) из макроолов, ионных или потенциально ионных полиолов и используемых в избытке полиизоцианатов синтезируют форполимер с концевыми NCO-группами,

b) полученный форполимер подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими по меньшей мере две реакционноспособные по отношению к изоцианату аминогруппы, причем отношение NCO-групп к NH-группам составляет ≤1:1, и

c) осуществляют нейтрализацию продуктов указанного взаимодействия.

В случае если форполимер синтезирован на стадии а) в растворителе, непосредственно после выполненной на стадии с) нейтрализации растворитель предпочтительно может быть удален отгонкой. Пригодным растворителем является, например, ацетон, метилэтилкетон или этилацетат.

Другим объектом настоящего изобретения являются препараты детергентов (композиции средств для очистки), которые содержат по меньшей мере одну из указанных выше отбеливающих систем.

В соответствии с настоящим изобретением отдельный компонент или несколько компонентов отбеливающей системы могут находиться в указанных препаратах детергентов также в не заключенном в полимерную оболочку состоянии и отдельные компоненты могут быть заключены в оболочку в виде покрытия из полимера с уретановыми и мочевинными группами. Согласно изобретению единственное условие состоит в том, чтобы по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей отбеливающее средство, активатор отбеливания и катализатор отбеливания, был заключен в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера, причем этот полимер содержит уретановые и мочевинные группы.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении препараты детергентов содержат предлагаемую в изобретении (заключенную в оболочку) отбеливающую систему, которая включает по меньшей мере одно отбеливающее средство, но не включает ни одного активатора отбеливания и ни одного катализатора отбеливания. Однако активатор отбеливания и катализатор отбеливания могут присутствовать в предлагаемом в изобретении препарате детергента в не заключенном в оболочку виде.

Препараты детергентов в зависимости от сферы их применения могут находиться в жидком состоянии, а также в виде порошка, геля, гранулированного материала или таблеток. При необходимости они могут находиться также в виде твердых моющих кусков. При этом состав препаратов детергентов в зависимости от их назначения может быть приведен в соответствие с целевым применением. Специалистам известны общеупотребительные препараты детергентов, например, используемые в моющих средствах для текстильных изделий или посуды. Предлагаемые в изобретении препараты детергентов в отсутствие специальных оговорок содержат обычные ингредиенты моющих средств, соответствующие уровню техники. Типичные представители подобных дополнительных ингредиентов рассматриваются ниже.

При необходимости предлагаемая в изобретении отбеливающая система совместно с другими компонентами может быть введена в определенные отсеки предлагаемых в изобретении препаратов детергентов, причем в случае таблетированных препаратов детергентов отсеками могут являться определенные слои таблеток и/или формованные изделия, спрятанные в таблетки и склеенные с ними или окружающие их в виде оболочки.

Содержание отбеливающей системы в предлагаемых в изобретении препаратах детергентов составляет от 0,1 до 95 мас.%. Эти количества приведены в пересчете на общую массу препаратов детергентов.

В случае присутствия в предлагаемых в изобретении препаратах детергентов отдельных компонентов отбеливающей системы, причем эти компоненты заключены в оболочку в виде покрытия, состоящего по меньшей мере из одного полимера с уретановыми и мочевинными группами, они содержатся в следующих количествах.

Отбеливающее средство используют в предлагаемых в изобретении препаратах детергентов в количествах предпочтительно до 95 мас.%, прежде всего от 0,1 до 80 мас.%, в частности, от 0,5 до 80 мас.%, особенно предпочтительно от 0,8 до 75 мас.% в пересчете на общую массу препарата.

Активаторы отбеливания используют в количествах от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 1 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 1,5 до 10 мас.% в пересчете на общую массу препарата детергента.

В случае присутствия катализаторов отбеливания, прежде всего усиливающих отбеливание комплексов переходных металлов, их можно использовать в обычных количествах, предпочтительно составляющих до 5 мас.%, прежде всего от 0,0025 до 1 мас.%, особенно предпочтительно от 0,01 до 0,25 мас.% соответственно в пересчете на общую массу препарата детергента.

Ниже рассматриваются другие компоненты предлагаемых в изобретении препаратов детергентов, которые могут присутствовать в них наряду с предлагаемой в изобретении отбеливающей системой. Соответствующие концентрации относятся ко всем примерам осуществления изобретения с использованием подобных при необходимости добавляемых компонентов.

Поверхностно-активные вещества

В принципе в предлагаемых в изобретении препаратах детергентов можно использовать любые известные специалистам поверхностно-активные вещества. Однако подобные ПАВ в зависимости от сферы основного применения указанных препаратов предпочтительно могут быть отнесены к двум следующим группам.

а) Поверхностно-активные вещества моющих средств для бытовых текстильных изделий

Общая концентрация ПАВ в готовом препарате моющего средства может составлять от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 5 до 80 мас.%. Используемые поверхностно-активные вещества могут являться анионными, неионными, амфотерными или катионными ПАВ. Можно использовать также смеси поверхностно-активных веществ указанных типов. Предпочтительные препараты моющих средств содержат анионные и/или неионные ПАВ и их смеси с другими поверхностно-активными веществами.

В качестве анионных ПАВ используют сульфаты, сульфонаты, карбоксилаты, фосфаты и их смеси. Пригодными катионами анионных ПАВ являются катионы щелочных металлов, например, таких как натрий или калий, или катионы щелочноземельных металлов, например, таких как кальций или магний, а также катионы аммония и замещенных аммониевых соединений, включая моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний или триэтаноламмоний, и их смеси. Предпочтительными анионными ПАВ являются алкилэфирсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфоэфиры, алкилбензолсульфонаты, вторичные алкансульфонаты и мыла. Ниже указанные ПАВ рассматриваются более подробно.

Алкилэфирсульфонатами являются, в частности, неразветвленные сложные эфиры карбоновых кислот с 18-20 атомами углерода (жирных кислот), которые подвергают сульфированию газообразным SO3, например, как описано в «The Journal of the American Oil Chemists Society», 52 (1975), 323-329. Пригодными исходными продуктами являются жиры природного происхождения, например, такие как животный жир, кокосовое масло и пальмовое масло, а также синтетические жиры. Предпочтительными алкилэфирсульфонатами являются соединения формулы (III):

в которой R1 означает углеводородный остаток с 8-20 атомами углерода, предпочтительно алкил, R означает углеводородный остаток с 1-6 атомами углерода, предпочтительно алкил, М означает катион, образующий с алкилэфирсульфонатом водорастворимую соль. Пригодными катионами являются, катионы натрия, калия, лития или аммония, например, такие как катионы моноэтаноламина, диэтаноламина и триэтаноламина. Остаток R1 предпочтительно означает алкил с 10-16 атомами углерода, тогда как остаток R предпочтительно означает метил, этил или изопропил. Предпочтительными в большинстве случаев являются метилэфирсульфонаты, в которых остаток R1 означает алкил с 10-16 атомами углерода.

Алкилсульфатами являются водорастворимые соли или кислоты формулы ROSO3M, в которой R означает углеводородный остаток с 10-24 атомами углерода, предпочтительно алкильный или гидроксиалкильный остаток с 10-20 атомами углерода, особенно предпочтительно с 12-18 атомами углерода. М означает водород или пригодный катион, например, катион щелочного металла, предпочтительно натрия, калия или лития, или катион аммония или замещенного аммония, предпочтительно метиламмония, диметиламмония или триметиламмония, или катионы четвертичного аммония, например, такие как катионы тетраметиламмония или диметилпиперидина, и катионы четвертичного аммония, производного алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин и их смеси. Для стирки при пониженных температурах (например, ниже 50°С) предпочтительными являются алкильные цепи с 12-16 атомами углерода, в то время как при более высоких температурах стирки (например, выше 50°С) предпочтительными являются алкильные цепи с 6-18 атомами углерода.

Алкилсульфоэфирами являются водорастворимые соли или кислоты формулы RO(А)mSO3M, в которой R означает незамещенный алкильный или гидроксиалкильный остаток с 10-24 атомами углерода, предпочтительно с 12-20 атомами углерода, особенно предпочтительно с 12-18 атомами углерода. А означает структурную единицу этокси или пропокси, m означает число, превышающее 0, которое предпочтительно находится в примерном интервале от 0,5 до 6, особенно предпочтительно от 0,5 до 3, и М означает атом водорода или катион, например, такой как катион натрия, калия, лития, кальция, магния, аммония, или катион замещенного аммония. Примерами катионов замещенного аммония являются катионы метиламмония, диметиламмония, триметиламмония или четвертичного аммония, такие как катионы тетраметиламмония или диметилпиперидина, а также катионы четвертичного аммония, производного алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин и их смеси. Примерами пригодных алкилсульфоэфиров являются сульфоэфиры алифатических спиртов с 12-18 атомами углерода, причем количество молей этиленоксидных структурных единиц в одном моле сульфоэфира составляет 1, 2, 2,5, 3 или 4, и М означает натрий или калий.

Алкильная группа вторичных алкансульфонатов может быть насыщенной или ненасыщенной, разветвленной или неразветвленной и при необходимости может быть замещена гидроксильной группой. Сульфогруппа может находиться в углеродной цепи в любом положении, причем первичные метильные группы в начале и конце углеродной цепи не содержат сульфогрупп. Предпочтительные вторичные алкансульфонаты содержат неразветвленные алкильные цепи с 9-25 атомами углерода, предпочтительно с 10-20 атомами углерода, особенно предпочтительно с 13-17 атомами углерода. Катионом является, например, катион натрия, калия, аммония, моноэтаноламмония, диэтаноламмония, триэтаноламмония, кальция, магния или их смесь. Предпочтительным является катион натрия.

Другими пригодными анионными ПАВ являются алкенилбензолсульфонаты или алкилбензолсульфонаты. Алкенильная или алкильная группа может быть разветвленной или неразветвленной и при необходимости может быть замещена гидроксильной группой. Предпочтительные алкилбензолсульфонаты содержат неразветвленные алкильные цепи с 9-25 атомами углерода, предпочтительно с 10-13 атомами углерода, а катионом является катион натрия, калия, аммония, моноэтаноламмония, диэтаноламмония, триэтаноламмония, кальция, магния или их смесь. Для систем мягкого действия предпочтительным является катион магния, в то время как для стандартных моющих средств предпочтительным является катион натрия. Вышесказанное относится и алкенилбензолсульфонатам.

Под анионными ПАВ подразумевают также олефинсульфонаты, которые получают сульфированием α-олефинов с 12-24 атомами углерода, предпочтительно с 14-16 атомами углерода, триоксидом серы и нейтрализацией продуктов сульфирования. В зависимости от технологии синтеза подобные олефинсульфонаты могут обладать меньшим содержанием гидроксиалкансульфонатов и алкандисульфонатов. Особые смеси α-олефинсульфонатов приведены в заявке США на патент US-A 3332880.

Другими предпочтительными анионными ПАВ являются карбоксилаты, например мыла на основе жирных кислот и подобные им поверхностно-активные вещества. Мыла могут быть насыщенными или ненасыщенными и могут содержать различные заместители, такие как гидроксильные или α-сульфонатные группы. Предпочтительным гидрофобным компонентом подобных ПАВ являются неразветвленные насыщенные или ненасыщенные углеводородные остатки с 6-30 атомами углерода, предпочтительно с 10-18 атомами углерода.

Кроме того, пригодными анионными ПАВ являются соли ациламинокарбоновых кислот; ацилсаркозинаты, получаемые взаимодействием хлорангидридов жирных кислот с саркозинатом натрия в щелочной среде; продукты конденсации жирных кислот с белками, получаемые взаимодействием хлорангидридов жирных кислот с олигопептидами; соли алкилсульфамидокарбоновых кислот; соли алкилалкоксикислот и алкиларилалкоксикислот; олефинсульфонаты с 8-24 атомами углерода; сульфированные поликарбоновые кислоты, получаемые сульфированием продуктов пиролиза цитратов щелочноземельных металлов, например, такие как описаны в заявке Великобритании на патент GB-A 1082179; алкилглицеринсульфаты; олеилглицеринсульфаты; алкилфенолсульфоэфиры; первичные алкансульфонаты; алкилфосфаты; алкилэфирфосфаты; изетионаты, такие как ацилизетионаты; N-ацилтауриды; алкилсукцинаты; сульфосукцинаты; моноэфиры (в частности, насыщенные и ненасыщенные моноэфиры с 12-18 атомами углерода) и диэфиры (в частности, насыщенные и ненасыщенные диэфиры с 12-18 атомами углерода) сульфосукцинатов; ацилсаркозинаты; сульфаты алкилполисахаридов, например, такие как сульфаты алкилполигликозидов, разветвленные первичные алкилсульфаты и алкилполиэтоксикарбоксилаты, например, обладающие формулой RO(CH2CH2)kCH2COO-M+, в которой R означает алкил с 8-22 атомами углерода, k означает число от 0 до 10 и М означает катион; смоляные кислоты или гидрированные смоляные кислоты, например, такие как канифоль, гидрированная канифоль или смоляное талловое масло и смоляные кислоты таллового масла. Другие примеры анионных ПАВ приведены в "Surface Active Agents and Detergents" (том I и II, Schwartz, Perry und Berch).

Примером коммерчески доступного анионного ПАВ является продукт Lutensit A-LBS фирмы BASF.

В качестве неионных ПАВ используют, например, следующие соединения.

- Продукты конденсации полиэтиленоксида, полипропиленоксида и полибутиленоксида с алкилфенолами.

Соединениями указанного типа являются продукты конденсации алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной группе, которая может быть неразветвленной или разветвленной, с алкеноксидами. Предпочтительными являются продукты конденсации от 5 до 25 молей алкеноксида и одного моля алкилфенола.

- Продукты конденсации алифатических спиртов с 1-25 молями этиленоксида.

Алкильная цепь алифатических спиртов может быть неразветвленной или разветвленной, первичной или вторичной, и в общем случае состоит из 8-22 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации спиртов с 10-20 атомами углерода с этиленоксидом, используемым в количестве от 2 до 18 молей на моль спирта. Алкильная цепь может быть насыщенный или ненасыщенной. Этоксилированные спирты могут обладать узким или широким гомологическим распределением этиленоксида.

Примерами коммерчески доступных неионных ПАВ данного типа являются продукты Lutensol® фирмы BASF, такие как Lutensol АО 7, Lutensol TO 7 или Lutensol XP 50, или продукты Edenor K8-18 и Edenor K12-18 фирмы Cognis, Германия.

- Продукты конденсации этиленоксида с гидрофобным основанием, образующимся в результате конденсации пропиленоксида с пропиленгликолем.

Гидрофобная часть подобных соединений предпочтительно обладает молекулярной массой, находящейся в примерном интервале от 1500 до 1800. Присоединение этиленоксида к указанной гидрофобной части приводит к повышению водорастворимости. Продукты конденсации с содержанием полиоксиэтилена примерно до 50% от общей массы (что соответствует конденсации с этиленоксидом, используемым в количестве до 40 молей) являются жидкостями. Коммерчески доступными соединениями подобного типа являются, например, продукты Pluronic® фирмы BASF AG.

- Продукты конденсации этиленоксида с продуктом взаимодействия пропиленоксида и этилендиамина.

Гидрофобная часть подобных соединений состоит из продукта взаимодействия этилендиамина с избыточным количеством пропиленоксида и в общем случае обладает молекулярной массой, находящейся в примерном интервале от 2500 до 3000. К указанной гидрофобной части присоединяют этиленоксид до содержания полиоксиэтилена примерно от 40 до 80 мас.% и молекулярной массы примерно от 5000 до 11000. Коммерчески доступными соединениями данного типа являются, например, продукты Tetronic® фирмы BASF Corp.

- Семиполярные неионные ПАВ.

В эту группу неионных соединений входят водорастворимые аминоксиды, водорастворимые фосфиноксиды и водорастворимые сульфоксиды, соответствующий алкильный остаток которых состоит из 10-18 атомов углерода. Семиполярными неионными ПАВ являются также аминоксиды формулы (IV);

в которой R означает алкильную, гидроксиалкильную или алкилфенольную группу с 8-22 атомами углерода в алкильной цепи, R2 означает алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу с 2-3 атомами углерода или смесь этих групп, каждый из остатков R1 означает алкильную или гидроксиалкильную группу с 1-3 атомами углерода или полиэтиленоксидную группировку, состоящую из 1-3 структурных единиц этиленоксида, и x означает число от 0 до 10. Группы R1 могут быть соединены друг с другом через атом кислорода или азота, образуя кольцо. Аминоксидами данного типа являются, в частности, алкилдиметиламиноксиды с 10-18 атомами углерода и алкоксиэтилдигидроксиэтиламиноксиды с 8-12 атомами углерода.

- Амиды жирных кислот.

Амиды жирных кислот обладают формулой (V);

в которой R означает алкильную группу с 7-21 атомами углерода, предпочтительно с 9-17 атомами углерода, и R1 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода или группировку формулы (С2Н4O)xH, в которой x соответствует интервал от 1 до 3. Предпочтительными являются амиды, моноэтаноламиды, диэтаноламиды и изопропаноламиды с 8-20 атомами углерода.

Другими пригодными неионными ПАВ являются алкилолигогликозиды и алкенилолигогликозиды, а также сложные эфиры на основе полигликолей и жирных кислот или полигликолей и алифатических аминов соответственно с 8-20 атомами углерода, предпочтительно с 12-18 атомами углерода в алифатическом алкильном остатке, алкоксилированные тригликамиды, смешанные эфиры или смешанные формали, алкилолигогликозиды, алкенилолигогликозиды, N-алкилглюкамиды жирных кислот, фосфиноксиды, диалкилсульфоксиды и белковые гидролизаты.

Типичными примерами амфотерных, соответственно цвиттер-ионных ПАВ являются алкилбетаины, алкиламидбетаины, аминопропионаты, аминоглицинаты или амфотерные производны имидазола формулы (VI):

в которой R1 означает алкил или алкенил с 8-22 атомами углерода, R2 означает водород или CH2CO2M, R3 означает СН2СН2ОН или CH2CH2OCH2CH2CO2M, R4 означает водород, CH2CH2OH или СН2СН2СООМ, Z означает CO2M или CH2CO2M, n означает 2 или 3, предпочтительно 2, М означает водород или катион, такой как катион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония или алканоламмония.

Предпочтительными амфотерными ПАВ указанной выше формулы являются монокарбоксилаты и дикарбоксилаты. Соответствующими примерами являются кокоамфокарбоксипропионат, кокоамидокарбоксипропионовая кислота, кокоамфокарбоксиглицинат (называемый также кокоамфодиацетатом) и кокоамфоацетат.

Другими предпочтительными амфотерными ПАВ являются алкилдиметилбетаины и алкилдиполиэтоксибетаины, алкильный остаток которых может быть неразветвленным или разветвленным и состоит из 8-22 атомов углерода, предпочтительно 8-18 атомов углерода и особенно предпочтительно 12-18 атомов углерода.

Пригодными катионными ПАВ являются замещенные или незамещенные, неразветвленные или разветвленные четвертичные аммониевые соли типа R1N(СН3)3+Х-, R1R2N(CH3)2+X-, R1R2R3N(СН3)+Х- или R1R2R3R4N+X-. Остатки R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга предпочтительно означают незамещенный алкил с 8-24 атомами углерода, прежде всего с 10-18 атомами углерода, гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, фенил, алкенил с 2-18 атомами углерода, аралкил с 7-24 атомами углерода, группировку формулы (C2H4O)xH, в которой x означает целое число от 1 до 3, алкильные остатки, содержащие одну или несколько сложноэфирных групп, или циклические соли четвертичного аммония. Х означает соответствующий, известный специалистам анион.

b) Поверхностно-активные вещества для детергентов, используемых в средствах для машинного мытья посуды

Для указанной цели предпочтительно используют слабопенящиеся или низкопенящиеся неионные ПАВ в количестве от 0, 1 до 20 мас.% (предпочтительно от 0, 1 до 10 мас.% и от 0,25 до 4 мас.%). Речь идет, например, о поверхностно-активных веществах из группы этоксилированных алифатических спиртов, например, таких как коммерчески доступные продукты Plurafac® (фирма BASF) или Dehypon® (фирма Cognis). Кроме того, можно использовать двухблочные и мультиблочные сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, например, такие как коммерчески доступные продукты Pluronic® (фирма BASF AG) или Tetronic® (фирма BASF Corporation). Кроме того, можно использовать продукты взаимодействия эфиров сорбита с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Пригодными являются также аминоксиды или алкилгликозиды. Обзор пригодных неионных ПАВ приведен, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0851023 и немецкой заявке на патент DE-A 19819187. Кроме того, препарат детергента может содержать анионные или цвиттер-ионные ПАВ предпочтительно в смеси с неионными ПАВ. Пригодные анионные и цвиттер-ионные ПАВ также приведены в ЕР-А 0851023 и DE-A 19819187.

Растворители

Предлагаемые в изобретении препараты детергентов могут содержать также растворители. Препараты детергентов предпочтительно содержат от 0,1 до 50 мас.%, более предпочтительно от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного растворителя в пересчете на общую массу препарата.

В качестве растворителя пригодны спирты, такие как этанол, а также вода. В качестве растворителя предпочтительно используют воду. В случае присутствия ферментов в предлагаемых в изобретении препаратах детергентов количество используемого растворителя, прежде всего воды, предпочтительно составляет не более 10 мас.% в пересчете на общую массу препарата детергента.

Ферменты

Ферменты предпочтительно используют в количестве от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на общую массу препарата детергента.

В принципе пригодны любые известные специалистам ферменты, обычно используемые в препаратах детергентов.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения используют ферменты, вызывающие ферментативную деструкцию слоя полимера, в который заключена отбеливающая система. Под ферментами, вызывающими ферментативную деструкцию полимера, предпочтительно подразумевают липолитические ферменты. Липолитическими ферментами в соответствии с настоящим изобретением являются гидролазы [ЕС 3.х.х.х], например липазы, кутиназы, эстеразы, полиэстеразы, пептидазы, фосфолипазы и лизофосфолипазы, причем предпочтительными гидролазами являются эстеразы [ЕС 3.1.х.х] или пептидазы [ЕС 3.4.x.x]. Указанные номера соответствуют классификации Комиссии по ферментам (ЕС) и хорошо известны специалистам. Кроме того, о конкретных последовательностях аминокислот в гидролазах специалисты могут судить по соответствующим данным банков генетического материала. Прежде всего это относится к соответствующим инвентарным номерам банка NCBI (США) (http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi).

Липолитические ферменты предпочтительно происходят от микроорганизмов. Прежде всего они происходят от бактерий, грибков или дрожжей. В предпочтительном варианте осуществления изобретения липолитические ферменты происходят от Absidia, прежде всего Absidia blakeslecna и Absidia corymbifera, Aspergillus, прежде всего Aspergillus niger и Aspergillus flavus, Achromobacter, прежде всего Achromobacter iophagus, Aureobasidium, прежде всего Aureobasidium pullulans, Bacillus, прежде всего Bacillus pumilus и Bacillus stearohermophilus, Brochotrix, прежде всего Brochotrix thermosophata, Candida, прежде всего Candida cylindracea (Candida rugosa), Candida paralypolitica и Candida antarctica, Chromobacter, прежде всего Chromobacter viscosum, Coprinus, прежде всего Coprinus cinerius, Fusarium, прежде всего Fusarium oxysporum и Fusarium solani, Geotricum, прежде всего Geotricum penicillatum, Hansenula, прежде всего Hansenula anomala, Humicola, прежде всего Humicola brevispora, Humicola brevis var. thermoidea и Humicola insolens, Hyphozyma, Lactobacillus, прежде всего Lactobacillus curvtus, Penicillium, прежде всего Penicillium cyclopium, Penicillium crustosum и Penicillium expansum, Pseudomonas, прежде всего Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas cepacia, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas fragi, Pseudomonas mephitica, Pseudomonas alcaligenes, Pseudomonas plantari, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas putida, Pseudomonas mendocina или Pseudomonas stutzeri, Rhizomucor, прежде всего Rhizomucor miehei, Rhizopus, прежде всего Rhizopus japonius, Rhizopus micirosporus, Rhizopus delemar, Rhizopus niveus, Rhizopus arhizus и Rhizopus nodosus, Rhodotorula, прежде всего Rhodotorula glutinis, Sporobolomyces, прежде всего Sporobolomyces shibatanus, Thermomyces, прежде всего Thermomyces lanuginosus (прежнее название Humicola lanuginosa), Thiarosporella, прежде всего Thiarosporella phaseolina, и/или Trichoderma, прежде всего Trichoderma harzanium и Trichoderma reesei. Липолитические ферменты могут обладать также растительным или животным происхождением. Перечень пригодных липолитических ферментов, используемый в соответствии с настоящей заявкой в качестве ссылки, опубликован, например, в международной заявке WO 02/095127.

В еще более предпочтительном варианте осуществления изобретения ли-политические ферменты являются липазами [3.1.1.3] штамма Candida cylindracea или штамма Candida antarctica, прежде всего липазой В из Candida antarctica (международная заявка WO 88/02775), штамма Pseudomonas cepacia, штамма Hyphozyma, штамма Aspergillus niger и/или штамма Mucor mihei.; или липолитические ферменты выбраны из класса ферментов Subtilisine [EC 3.4.21.62] (например, такие как коммерчески доступные препараты субтилизина «савиназа» или «алкалаза» фирмы Novozymes). Савиназами являются, например, коммерчески доступные продукты Savinase 16L, тип Х (фирма Novozymes, A15, Bugsvaerd, Дания).

Липазы из фракции В Candida antarctica, которые можно использовать в предлагаемом в изобретении способе, предпочтительно обладают последовательностями аминокислот, которым соответствуют следующие инвентарные номера банка генетических материалов NCBI (США, http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi): gi:1085991, gi:1170790, gi: 1311320, gi:576303, gi:567302, gi:576301, gi:576300, gi:576299 или gi:515792.

Савиназы, которые можно использовать в предлагаемом в изобретении способе, предпочтительно обладают последовательностями аминокислот, которым соответствуют инвентарные номера gi:267048, gt:50513761, gi:50513760, gi:1827586, gi:85362336, gi:85362332, gi:85362328 или gi:85362326.

Алкалазы, которые можно использовать в предлагаемом в изобретении способе, предпочтительно обладают последовательностями аминокислот, которым соответствуют инвентарные номера gi:135016 или gi:135015.

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения липолитический фермент является эстеразой штамма Rhodosporidium, прежде всего Rhodosporidium toruloides, или штамма Pseudomonas, прежде всего Pseudomonas aerigunosa, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas putidu и Pseudomonas maltophilia.

Протеазы предпочтительно происходят от бактерий рода Bacillus, причем особенно предпочтительными являются протеазы микроорганизмов Bacillus alcalophilus и Bacillus licheniformis.

Микроорганизмы, пригодные для получения пригодных согласно изобретению ферментов, например, такие как Candida antarctica, могут быть выделены обычными методами микробиологии, например, разведением на обычных питательных средах и контролем активности липазы. Выделение и очистку ферментов также осуществляют обычными методами (см., например, международную заявку WO 88/02775).

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве ферментов используют полиэстеразы, вызывающие деструкцию полимера оболочки, в которую заключена отбеливающая система. Пригодные полиэстеразы приведены, например, в международной заявке WO 01/14629, которую в соответствии с настоящей заявкой используют в качестве ссылки.

Предпочтительными являются полиэстеразы из Absidia species, Acremonium species, Agaricus species, Anaeromyces species, Aspergillus species, Aeurobasidium species, Cephalosporum species, Chaetomium species, Coprinus species, Dactyllum species, Fusarium species, Gliocladium species, Humicola species, включая H. insolens и H. lanuginose, Mucor species, Neurospora species, Neocallimastic species, Orpinomyces species, Penicillium species, Phnarochaete species, Phlebia species, Piromyces species, Pseudomonas species, Rhizopus species, Schizophyllum species, Trametes species, Trichoderma species, Zygorhynchus species, Bacillus species, Celluomonas species, Clostridium species, Myceliopphthora species, Thermomonospora species, Streptomyces species, Fibrobacter species, Candida species, Pichia minuta, Rhodotorula glutinis, R. mucilaginosa, Sporobolomyces holsaticus или Thermomyces species.

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения для ферментативной деструкции полимерной оболочки, в которую заключена отбеливающая система, используют липазу из Candida antarctica (компонент В), липазу из Aspergillus niger, липазу Lipozyme 20000 L или смесь указанных ферментов. Указанные ферменты можно использовать также индивидуально или в смеси с другими ферментами.

Условия комбинированного использования ферментов устанавливают по их активности по отношению к полимеру или по продуктам деструкции полимера. Отношение активностей используемых ферментов может находиться в интервале от 5:95 до 95:5, предпочтительно от 20:80 до 80:20 и особенно предпочтительно от 40:60 или 60:40. Активность ферментов определяют, например, посредством выделения свободных кислотных групп в процессе ферментативной деструкции полимера и последующего титрования. Возможно использование дополнительных липолитических и/или протеолитических ферментов.

Кроме того, можно добавлять ионы металлов, например, таких как натрий или кальций. Можно добавлять также анионные или неионные поверхностно-активные вещества, например, такие как вторичные этоксилаты спиртов.

Используемая согласно изобретению липаза (В) из штамма Candida antarctica (компонент В) описана в международной заявке WO 88/02775. Липаза Lipozyme 20000 L является коммерческим продуктом фирмы Novozymes (Дания). Липаза из штамма Aspergillus niger, например, является коммерческим продуктом фирмы Fluka (Букс, Лихтенштейн).

Помимо указанных выше ферментов, вызывающих ферментативную деструкцию полимерной оболочки, в которую заключена отбеливающая система, предлагаемые в изобретении препараты детергентов могут содержать также другие известные специалистам ферменты, используемые в обычных препаратах детергентов. Подобными ферментами в препаратах, пригодных для использования в качестве моющих средств для бытовых текстильных изделий, прежде всего являются протеазы, амилазы и целлюлазы. При этом предпочтительно пригодными являются целлюлазы. Соответствующая целлюлаза может быть выделена из бактерий или грибков и должна обладать показателем рН, оптимальные значения которого находятся в интервале от 5 до 9,5. Пригодные целлюлазы приведены в патенте США US 4435307. Речь при этом идет о целлюлазе, производимой штаммом Humicola insolens, прежде всего штаммом Humicola DSM 1800, или о производимой грибком целлюлазе-212, которая относится к роду Aeromonas, а также о целлюлазе, экстрагированной из гепатопанкреаса некоторых морских моллюсков. Пригодные целлюлазы известны также из заявок Великобритании на патент GB-A 2075028, GB-A 2085275 и немецкой заявки на патент DE-OS 2247832.

Предпочтительные целлюлазы приведены в международной заявке WO-91/17243. Подобные другие ферменты используют в предлагаемых в настоящем изобретении композициях детергентов в примерном количестве до 50 мг, предпочтительно от 0,01 до 10 мг на грамм композиции. Количество ферментов (в случае их присутствия) составляет по меньшей мере 0,001 мас.%, и предпочтительно находится в примерном интервале от 0,001 до 5 мас.%, прежде всего от 0,001 до 1 мас.%, в частности, от 0,01 до 1 мас.% в пересчете на массу композиции.

В случае средств для машинного мытья посуды пригодными являются приведенные ниже ферменты, которые можно использовать в соответствующих препаратах детергентов в количестве от 0 до 5 мас.% в пересчете на общую массу препарата с целью повышения эффективности средств или обеспечения должного качества мытья в мягких условиях его осуществления. К чаще всего используемым ферментам относятся липазы, амилазы, целлюлазы и протеазы. Кроме того, можно использовать также эстеразы, пектиназы, лактазы и пероксидазы. Предпочтительными протеазами являются, например, следующие продукты: BLAP® 140 фирмы Biozym, Optimase® M-440 и Opticlean® M-250 фирмы Solvay Enzymes; Maxacal® СХ и Maxapem® или Esperase® фирмы Gist Brocades, Savinase® фирмы Novo или Purafect OxP фирмы Genencor. Особенно пригодными целлюлазами и липазами являются продукты Celluzym® 0,7T и Lipolase® ЗОТ фирмы Novozymes. В качестве амилаз особое применение находят продукты Duramyl®, Termamyl® 60 Т и Termamyl® 90 Т фирмы Novo, Amylase-LT® фирмы Solvay Enzyme, Maxamyl® P5000 фирмы Gist Brocades или Purafect® OxAm фирмы Genencor. Можно использовать также и другие ферменты.

Другие добавки

Кроме того, предлагаемые в изобретении препараты детергентов могут содержать от 0,1 до 90 мас.% (в пересчете на общее количество препарата) по меньшей мере одной другой добавки.

В качестве других добавок прежде всего пригодны усилители ценообразования, пеногасители, средства против образования налета и/или средства для защиты от коррозии, суспендирующие агенты, красители, наполнители, оптические осветлители, дезинфицирующие средства, щелочи, гидротропные соединения, антиоксиданты, стабилизаторы ферментов, отдушки, растворители, вещества, способствующие растворению, средства, препятствующие седиментации, диспергаторы, ингибиторы переноса краски, например полиамин-N-оксиды, в частности поли-(4-винилпиридин-N-оксид), поливинилпирролидон, поли-N-винил-N-метилацетамид и сополимеры N-винилимидазола с N-винилпирролидоном, технологические добавки, смачивающие агенты, пластификаторы и антистатические добавки. Кроме того, предлагаемые в изобретении препараты детергентов, как указано выше, могут содержать также отбеливающее средство, активатор отбеливания или катализаторы отбеливания, которые не используют совместно по меньшей мере с одним полимером оболочки, содержащим уретановые и мочевинные группы (то есть речь идет о компонентах отбеливающей системы, не заключенных в оболочку).

В случае препаратов детергентов, пригодных для использования в качестве моющих средств для бытовых текстильных изделий, речь предпочтительно идет о неорганических и/или органических структурирующих веществах, понижающих градус жесткости воды.

Массовое содержание подобных структурирующих веществ в моющих средствах и средствах для очистки может находиться в примерном интервале от 5 до 80%. Неорганическими структурирующими веществами являются, например, соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония с полифосфатами, например, такие как триполифосфаты, пирофосфаты и стеклоподобные полимерные метафосфаты, фосфонаты, силикаты, карбонаты, включая бикарбонаты и сесквикарбонаты, сульфаты и алюмосиликаты.

Примерами используемых в качестве структурирующих веществ силикатов являются силикаты щелочных металлов, прежде всего продукты с отношением SiO2:Na2O, находящимся в интервале от 1,6:1 до 3,2:1, а также слоистые силикаты, например приведенные в патенте США US 4664839 слоистые силикаты натрия, выпускаемые фирмой Clariant GmbH под торговым названием SKS®. Особенно предпочтительным структурирующим веществом является слоистый силикат SKS-6®.

Согласно настоящему изобретению особенно предпочтительными структурирующими веществами являются алюмосиликаты. Речь при этом идет прежде всего о цеолитах формулы Naz[(AlO2)z(SiO2)Y]×H2O, в которых z и y означают целое число, составляющее по меньшей мере 6, отношение z к y находится в примерном интервале от 1,0 до 0,5 и x означает целое число от 15 до 264.

Пригодные иониты на основе алюмосиликатов являются коммерчески доступными продуктами. Подобные алюмосиликаты могут обладать кристаллической или аморфной структурой, могут являться веществами природного происхождения или могут быть получены методом синтеза. Способы получения ионитов на основе алюмосиликатов описаны, например, в патентах США US 3985669 и US 4605509. Предпочтительные иониты на основе синтетических кристаллических алюмосиликатов являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми под торговыми названиями цеолит А, цеолит Р (В) (включая продукт, известный из европейской заявки на патент ЕР-А 0384070) и цеолит X. Диаметр частиц алюмосиликатов предпочтительно составляет от 0,1 до 10 мкм.

Пригодными органическими структурирующими веществами являются производные поликарбоновых кислот, например, такие как эфиры поликарбоновых кислот и оксидисукцинаты, например, такие как описаны в патентах США US 3128287 и US 3635830. Кроме того, пригодными структурирующими веществами являются известные из патента США US 4663071 продукты TMS/TDS.

Другими пригодными структурирующими веществами являются эфиры гидроксиполикарбоновых кислот, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфокислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота, соли щелочных металлов, аммония или замещенного аммония с полиуксусными кислотами, например, такими как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоновые кислоты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксиянтарная дикислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота, а также их растворимые соли.

Предпочтительными структурирующими веществами на основе поликарбоновых кислот являются структурирующие вещества на основе цитратов, например, лимонной кислоты и ее растворимых солей, прежде всего на основе натриевой соли лимонной кислоты, которые можно использовать также в гранулированных препаратах прежде всего совместно с цеолитами и/или слоистыми силикатами.

Другими пригодными структурирующими веществами являются 3,3-дикарбокси-4-окса-1,6-гександиоаты и родственные соединения, известные из патента США US 4566984.

В случае возможного использования структурирующих веществ на фосфорной основе (речь идет прежде всего о рецептурах кускового мыла для мытья рук) можно использовать различные фосфаты щелочных металлов, например, такие как триполифосфат натрия, пирофосфат натрия и ортофосфат натрия. Кроме того, можно использовать структурирующие вещества на основе фосфонатов, таких как этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонат и другие известные фосфонаты, описанные, например, в патентах США US 3159581, US 3213030, US 3422021, US 3400148 и US 3422137.

Ниже рассматриваются другие добавки, пригодные для препаратов детергентов, преимущественно используемых в средствах для машинного мытья посуды.

Модифицирующие добавки

Можно использовать водорастворимые и нерастворимые в воде модифицирующие добавки, основным назначением которых является связывание кальция и магния. Ниже указаны обычные модифицирующие добавки, содержание которых составляет от 10 до 90 мас.% в пересчете на общий препарат.

Фосфаты, например, такие как фосфаты щелочных металлов и полимерные фосфаты щелочных металлов, которые могут находиться в виде щелочных, нейтральных или кислых солей натрия или калия. Соответствующими примерами являются тринатрийфосфат, тетранатрийдифосфат, динатрийдигидрофосфат, пентанатрийтриполифосфат, так называемый натрийгексаметафосфат, олигомерный тринатрийфосфат со степенью олигомеризации от 5 до 1000, прежде всего от 5 до 50, а также соответствующие соли калия, соответственно смеси натрийгексаметафосфата с соответствующими солями калия, или смеси солей натрия и калия. Указанные фосфаты предпочтительно используют в количестве от 25 до 65 мас.% в пересчете на общую рецептуру и безводное активное вещество.

Низкомолекулярные карбоновые кислоты и их соли, например, такие как цитраты щелочных металлов (в частности, безводный тринатрийцитрат или тринатрийцитратдигидрат), сукцинаты щелочных металлов, малонаты щелочных металлов, сульфонаты жирных кислот, оксидисукцинаты, алкилдисукцинаты, алкенилдисукцинаты, глюконовые кислоты, оксадиацетаты, карбоксиметилоксисукцинаты, тартратмоносукцинат, тартратдисукцинат, тартратмоноацетат, тартратдиацетат, α-гидроксипропионовая кислота, оксидированные крахмаль), оксидированные полисахариды; гомополимерные и сополимерные поликарбоновые кислоты и их соли, например, такие как полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота, сополимер малеиновой кислоты с акриловой кислотой, сополимер малеиновой кислоты, акриловой кислоты и винилацетата; полимеры, получаемые прививкой моноэтиленненасыщенных монокарбоновых и/или дикарбоновых кислот к моносахаридам, олигосахаридам, полисахаридам или полиаспарагиновой кислоте; аминополикарбоксилаты и полиаспарагиновая кислота; карбонаты, например, такие как карбонат натрия и бикарбонат натрия.

Комплексообразователи, а также фосфонаты и их соли, например, такие как нитрилотриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота, гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота, метилглициндиуксусная кислота, 2-фосфоно-1,2,4-бутантрикарбоновая кислота, аминотри(метиленфосфоновая кислота), 1-гидроксиэтилен(1,1-дифосфоновая кислота), этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота, гексаметилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота и диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота.

Силикаты, например, такие как дисиликат натрия и метасиликат натрия. К нерастворимым в воде модифицирующим добавкам относятся цеолиты и кристаллические слоистые силикаты, причем последние прежде всего обладают общей формулой NaMSixO2x+1·yH2O, в которой М означает натрий или водород, x означает число от 1,9 до 22, предпочтительно от 1,9 до 4, и y означает число от 0 до 33. Примерами известных соединений подобного типа прежде всего являются α-Na2Si2O5, β-Na2Si2O5 и δ-Na2Si2O5. К ним относятся также смеси указанных выше модифицирующих веществ. Предпочтительно используют тринатрийцитрат, пентанатрийтриполифосфат, карбонат натрия, бикарбонат натрия, глюконаты и/или силикатные модифицирующие добавки из класса дисиликатов и/или метасиликатов.

Примером коммерчески доступной модифицирующей добавки является продукт Sokalan HP 25 фирмы BASF (Людвигсхафен, Германия).

Щелочные основы

Препараты детергентов в качестве дополнительных компонентов могут содержать щелочные основы. Пригодными щелочными основами являются гидроксиды, карбонаты, гидрокарбонаты, сесквикарбонаты, силикаты или метасиликаты щелочных металлов, а также смеси указанных веществ, причем предпочтительно используют карбонаты щелочных металлов, прежде всего карбонат, гидрокарбонат или сесквикарбонат натрия. Предпочтительными комбинациями модифицирующих добавок и щелочных основ являются смеси, состоящие из триполифосфата и карбоната натрия или из триполифосфата, карбоната натрия и дисиликата натрия.

Ингибиторы коррозии

Прежде всего можно использовать средства защиты поверхности серебра, выбранные из группы, включающей триазолы, бензотриазолы, бисбензотриазолы, аминотриазолы, алкиламинотриазолы и соли или комплексы переходных металлов. Особенно предпочтительным является использование бензотриазола и/или алкиламинотриазола. Кроме того, в препаратах детергентов часто используют содержащие активный хлор агенты, которые способны значительно уменьшить коррозию поверхности серебра. В не содержащих хлор очищающих средствах предпочтительно используют редоксактивные кислородсодержащие и азотсодержащие органические соединения, такие как двухатомные и трехатомные фенолы, например гидрохинон, пирокатехин, гидроксигидрохинон, галловую кислоту, флороглюцин, пирогаллол, соответственно производные соединений указанных классов. Часто используют также подобные солям и комплексам неорганические соединения, такие как соли марганца, титана, циркония, гафния, ванадия, кобальта и церия. При этом предпочтительными являются соли переходных металлов, выбранные из группы, включающей соли марганца, соли кобальта и комплексы этих металлов, а особенно предпочтительными являются комплексы кобальт(аммин), кобальт(ацетат) и кобальт(карбонил), хлориды кобальта и марганца и сульфат марганца. Кроме того, для предотвращения коррозии в средствах промывки можно использовать соединения цинка или висмута.

Другие добавки

В качестве антивспенивателей, а также с целью защиты полимерных и металлических поверхностей при необходимости можно использовать парафиновые и силиконовые масла. Антивспениватели в общем случае добавляют в количестве от 0,001 до 5%.

Промышленные очищающие средства в большинстве случаев содержат систему модифицирующих добавок на основе пентанатрийтрифосфата, цитрата натрия и/или комплексообразователей, например, таких как нитрилотриацетат. В отличие от бытовых очищающих средств промышленные детергенты часто используют в сочетании с раствором едкого натра или едкого кали в качестве щелочной основы.

Предпочтительные очищающие композиции обладают следующим составом:

i) от 0,1 до 30 мас.% по меньшей мере одной отбеливающей системы,

ii) от 0,1 до 99,9 мас.% по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества,

iii) от 0 до 50 мас.% по меньшей мере одного растворителя,

iv) от 0 до 10 мас.% по меньшей мере одного фермента и

v) от 0 до 90 мас.% по меньшей мере одной другой добавки,

причем количества компонентов i)-v) выбирают таким образом, чтобы их сумма составляла 100 мас.%.

Другим объектом настоящего изобретения является применение одной из рассмотренных выше отбеливающих систем или одной из рассмотренных выше очищающих композиций, содержащих по меньшей мере одну такую отбеливающую систему, для очистки или мытья бытовых текстильных изделий или посуды в домашнем хозяйстве или промышленной сфере в качестве пятновыводителя или дезинфицирующего средства, при отбелке целлюлозы, древесной массы и хлопкового волокна, а также при обесцвечивании волос.

Предлагаемую в изобретении отбеливающую систему особенно предпочтительно используют в качестве компонента очищающей композиции (соответственно в качестве самих предлагаемых в изобретении препаратов детергентов) в виде гелеобразного или жидкого моющего средства для текстильных изделий или средства для очистки.

Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения.

Получение полимера (в виде дисперсии)

Пример Ia

В колбу с мешалкой загружают 800 г (0,40 моль) полиэфира с концевыми гидроксильными группами на основе изофталевой кислоты, адипиновой кислоты и 1,6-гександиола с гидроксильным числом 56 мг/г, 80,4 г (0,60 моль) диметилолпропионовой кислоты и 36,0 г (0,40 моль) бутандиола-1,4.

При 105°С добавляют 400 г (1,80 моль) изофорондиизоцианата и 160 г ацетона. После четырехчасового перемешивания при 105°С реакционную смесь разбавляют 1600 г ацетона. Остаточное содержание NCO-групп в растворе составляет 1,11% при их расчетном содержании 1,08%.

Раствор охлаждают до 45°С и смешивают с 68,0 г (0,40 моль) изофорондиамина. Через 90 минут смесь нейтрализуют 50,0 г (0,73 моль) 25-процентного водного аммиака, диспергируют в 3000 г воды, и ацетон удаляют отгонкой в вакууме.

Получают почти прозрачную дисперсию с содержанием твердого вещества 30 мас.%.

Напряжение при разрыве отлитой из указанной дисперсии пленки составляет 29 МПа при разрывном удлинении 415% (испытание на растяжение согласно стандарту DIN 53504).

Приготовление отбеливающей системы в полимерной оболочке

Пример Ib

2615 г 6-фталимидопероксигексановой кислоты (продукт Eureco® фирмы Solvay, регистрационный номер в Chemical Abstracts 128275-31-0) в сушилке с псевдоожиженным слоем снабжают покрытием с использованием 7,5 кг 25-процентной дисперсии из примера Ia.

Покрытие наносят в следующих условиях: температура воздуха на входе в сушилку 45-47°С, температура воздуха на выходе из сушилки 39-41°С, давление воздуха 1004 мбар, относительная влажность 42%; расход воздуха 415 м3/ч; «чистое» время орошения 6 часов.

Масса полученных гранул составляет 4360 г (привес 1745 г, 40%); усушка 140 г.

В завершение гранулированный материал термостатируют в течение 10 минут при 50°С. Получают текучий белый гранулят, пригодный для хранения при комнатной температуре в указанных ниже жидких концентратах моющего средства без окрашивания индикатора пероксидов (индиго-5,5',7,7'-трисульфокислота, трикалиевая соль) в течение более 20 недель.

Жидкие концентраты моющего средства

Испытанию подвергают следующие концентраты моющего средства (данные в мас.%):

W1 W2 W3 W4
Lutensit A-LBS (98%) 28 22 22 20
Lutensol АО 7, TO 7 20 27 27 10,8
Lutensol XP 50 16,2
Жирная кислота Edenor K8-18 20
Жирная кислота Edenor K12-18 15 15 15
Sokalan HP25(45%) 4
Монопропиленгликоль 17 10 20 10
Emulan HE 50 10 10
Этанол 4 4 2,7
Моноэтаноламин 11,63 9,21 9,21 8,76
Вода 3,37 2,79 2,79 2,54

Приготовление жидких концентратов моющего средства

К неионному ПАВ (Lutensol AO7, Lutensol TO7), монопропиленгликолю (пластификатору) и при необходимости используемому смачивающему агенту Emulan HE50 добавляют необходимое количество Lutensit A-LBS, выполняют нейтрализацию моноэтаноламином (часть моноэтаноламина при необходимости можно заменить на КОН), добавляют необходимое количество жирной кислоты и остаточное количество используемого для нейтрализации моноэтаноламина, воду, этанол и продукт Sokalan HP25.

Очищающая композиция

В устройстве Launder-O-Meter при 50°С выполняют стандартное испытание ткани с пятнами чая, красного вина и соуса кэрри. Кроме того, проверяют возможность удаления с хлопчатобумажной ткани пятен триолеина и оливкового масла. С этой целью триолеин и оливковое масло подкрашивают 0,1% красителя Sudanrot 7 В (Solvent Red 19). Указанный краситель предварительно растворяют и гомогенизируют при слабом нагревании. Приготовление образцов осуществляют нанесением пятен на натянутую ткань с помощью пипетки. Наносят 0,1 г капель раствора, которые растекаются на ткани в течение ночи. Испытание всех образцов повторяют дважды.

Для этого жидкие концентраты моющего средства (W1-W4) смешивают с 15 мас.% отбеливающей системой из примера Ib и 0,1 мас.% торгового продукта Savinase 16L, типа Ех (фирма Novozymes A/S, Bagsvaerd, Дания) и гомогенизируют в сухом состоянии.

Количественную оценку результатов опытов по отбеливанию в устройстве Launder-O-Meter осуществляют измерением диффузного отражения и вычислением эффекта отбеливания используемых загрязнений (чая, красного вина, травы, соуса, триолеина и оливкового масла). Среднеквадратичная погрешность определения диффузного отражения R составляет менее 1%.

Условия очистки

Устройство для очистки: Launder-O-Meter
Жесткость воды: 3 ммоль Са+++Mg++/л (16,8°)
Отношение Са:Mg:NaHCO3: 4:1:8 (моль)
Температура очистки 1: 25°С
Температура очистки 2: 5M°С
Время очистки: 30 минут
Число циклов очистки: по одному для образца
Дозировка моющего средства: 4,5 г/л
Жидкостный модуль: 1:20
Общий моющий раствор: 250 мл
Хлопчатобумажная ткань: 2,5 г (чай), 2,5 г ЕМРА 114 (красное вино), 2,5 г CFT-AS 4 (трава, хлорофилл - растительное масло)

Подготовка ткани

Для отбеленной ткани ЕМРА 114 необходимо применять программу обработки данных (CGTec). Коммерчески недоступные загрязнения, такие как чай и хлорофилл, предварительно измеряют отдельно.

Жесткость

Готовят водный раствор с исходной жесткостью 1 (Са+++Mg++) и водный раствор с исходной жесткостью 2 (NaHCO3) (концентрация в обоих случаях составляет 0,8 моль/л). Жесткость воды перед применением контролируют. Для определения жесткости используют раствор Titriplex.

Исходная жесткость 1: в литровую мерную колбу загружают 94,09 г хлорида кальция × 2H2O и 32,53 г хлорида магния × 6Н2О и доводят объем до метки добавлением обессоленной воды
Исходная жесткость 2: в литровую мерную колбу загружают 67,2 г гидрокарбоната натрия и доводят объем до метки добавлением обессоленной воды
Жесткая вода 1: в литровую мерную колбу загружают 39,06 г исходной жесткой воды 1 и доводят объем до мет ки добавлением обессоленной воды
Жесткая вода 2: в литровую мерную колбу загружают 62,50 г воды исходной жесткой воды 2 и доводят объем до метки добавлением обессоленной воды

В качестве промывочной воды используют питьевую воду.

Стирка

Стирка при 50°С:

начальная температура: 25°С (время нагревания 10 минут, 2,5°С/мин),
температура стирки: 50°С (20 минут),
конечная температура: 25°С (время остывания около 6 минут).

Опыт по отбеливанию осуществляют следующим образом. Опыт включает две стирки с использованием указанных выше жидких препаратов моющего средства, к которым отдельно добавляют соответственно отбеливающее вещество и фермент. Эффект отбеливания оценивают для разных испытуемых тканей при разных температурах.

Воспроизводимость методики в параллельных опытах

Для оценки воспроизводимости опыт по отбеливанию повторяют шесть раз. Добавками являются отбеливающая система из примера Ib и фермент.

Композиция [W1] (с отбеливающей системой из примера Ib) Доверительная область эффекта отбеливания, %
Хлопчатобумажная ткань/чай 28,8±7,7
Хлопчатобумажная ткань/красное вино 54,6±3,5
Хлопчатобумажная ткань/трава 39,8±5,7
Хлопчатобумажная ткань/соус кэрри 63,7±4,5
Хлопчатобумажная ткань/оливковое масло 39,1±3,5
Композиция [W1] (без отбеливающей системы из примера Ib) Доверительная область эффекта отбеливания, %
Хлопчатобумажная ткань/чай 53,2±6,7
Хлопчатобумажная ткань/красное вино 67,7±5,5
Хлопчатобумажная ткань/трава 42,8±4,7
Хлопчатобумажная ткань/соус кэрри 70,7±3,5
Хлопчатобумажная ткань/оливковое масло 48,1±3,5

1. Отбеливающая система для бытовых текстильных изделий, содержащая по меньшей мере одно отбеливающее средство, отличающаяся тем, что отбеливающая система покрыта оболочкой в форме слоя из полимера с уретановыми и мочевинными группами, причем отбеливающее средство выбрано из группы, включающей пероксибензойную кислоту, перокси-α-нафтойную кислоту, пероксилауриновую кислоту, пероксистеариновую кислоту, фталимидопероксикапроновую кислоту, 6-фталимидопероксигексановую кислоту, нонилимидопероксиянтарную кислоту, нонилимидопероксиадипиновую кислоту, 1,12-дипероксидодекановую дикислоту, 1,9-дипероксиазелаиновую кислоту, дипероксоизофталевую кислоту и 2-децилдипероксибутан-1,4-дикислоту, причем полимер получают следующим образом:
a) из макроолов, ионных или потенциально ионных полиолов и используемых в избытке полиизоцианатов получают форполимер с концевыми NCO-группами,
b) полученный форполимер подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими по меньшей мере две реакционноспособные по отношению к изоцианату аминогруппы, причем отношение NCO-групп к NH-группам составляет ≤1:1, и
c) осуществляют нейтрализацию.

2. Отбеливающая система по п.1, отличающаяся тем, что отбеливающая система, слоеобразно покрытая полимером, имеет форму частиц.

3. Отбеливающая система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что средний диаметр частиц составляет от 0,01 до 5 мм.

4. Отбеливающая система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что толщина полимерного слоя составляет от 10 до 2000 мкм.

5. Отбеливающая система по п.1, отличающаяся тем, что для осуществления нейтрализации на стадии с) используют аммиак.

6. Способ получения отбеливающей системы для бытовых текстильных изделий по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что дисперсию, содержащую полимеры с уретановыми и мочевинными группами, наносят на отбеливающее средство до образования полимерного покрытия в форме слоя с толщиной от 10 до 2000 мкм, причем полимеры получают следующим образом:
a) из макроолов, ионных или потенциально ионных полиолов и используемых в избытке полиизоцианатов получают форполимер с концевыми NCO-группами,
b) полученный форполимер подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими по меньшей мере две реакционноспособные по отношению к изоцианату аминогруппы, причем отношение NCO-групп к NH-группам составляет ≤1:1, и
c) осуществляют нейтрализацию.

7. Очищающая композиция, содержащая по меньшей мере одну отбеливающую систему для бытовых текстильных изделий по одному из пп.1-5, причем композиция содержит
i) от 0,1 до 30 мас.% по меньшей мере одной отбеливающей системы,
ii) от 0,1 до 99,9 мас.% по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества,
iii) от 0 до 50 мас.% по меньшей мере одного растворителя,
iv) от 0 до 10 мас.% по меньшей мере одного фермента и
v) от 0 до 90 мас.% по меньшей мере одной другой добавки, причем соотношения компонентов i)-v) выбирают таким образом, чтобы их сумма составляла 100 мас.%.

8. Очищающая композиция по п.7, отличающаяся тем, что фермент выбран из группы, включающей гидролазы.

9. Очищающая композиция по одному из пп.7 или 8, отличающаяся тем, что она является жидкой, гелеобразной, порошкообразной, гранулированной или таблетированной, и/или отбеливающая система при необходимости совместно с другими компонентами композиции введена в определенные части очищающей композиции, причем в случае таблетированных композиций подобными частями могут служить определенные слои таблеток и/или формованные изделия, скрытые в таблетках, склеенные с ними или окружающие их в виде оболочки.

10. Применение отбеливающей системы по одному из пп.1-5 или очищающей композиции по одному из пп.7-9 для чистки или мытья бытовых текстильных изделий.

11. Применение по п.10 в виде гелеобразного или жидкого моющего средства для текстильных изделий или чистящего средства.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к водным жидким композициям для отбеливания, очистки и дезинфекции поверхностей. .
Изобретение относится к водным жидким отбеливающим композициям и к способу дезинфекции твердых поверхностей с их использованием. .
Изобретение относится к медицинской санитарии и гигиене и может быть использовано для срочного удаления пятен крови с одежды белого цвета. .

Изобретение относится к гипохлоритным отбеливающим составам, предназначенным для очистки разнообразных субстратов. .

Изобретение относится к отбеливающей композиции, включающей: а) мономерный лиганд или катализатор с переходным металлом лиганда, имеющего формулу (I): где R представляет собой водород; R1 и R2 являются независимо выбранными из: С1-С4-алкила, пиридин-2-ил-метила; и С2-С4-алкил-амина; Х представляет собой -С=O; R3 и R4 являются одинаковыми и представляют собой -(СН2)n С(O)O-С1-С4-алкил; n имеет значение от 0 до 4; и b) уравновешивающие носители и дополнительные ингредиенты, полезной для каталитического отбеливания субстратов атмосферным кислородом.

Изобретение относится к каталитическому отбеливанию субстратов, например, подвергаемых стирке тканей, атмосферным кислородом или воздухом. .

Изобретение относится к техническим моющим средствам для очистки пищевого оборудования, стеклянной, пластмассовой, металлической тары, трубопроводов и прочего инвентаря на предприятиях молочной, мясной и консервной промышленности.

Изобретение относится к пищевой промышленности и может быть использовано для чистки аппаратов, используемых при производстве пищевых продуктов, в частности при их фильтрации.

Изобретение относится к способу предварительной обработки загрязненных тканей с помощью жидкого состава, содержащего пероксидный отбеливатель и агент, удаляющий загрязнения, выбранный из группы, включающей этоксилированный моноамин, этоксилированный диамин, этоксилированный полиамин и полимерный этоксилированный амин и их смеси.

Изобретение относится к жидкому отбеливающему гипогалогенидному составу, содержащему рН-поддерживающий буферный компонент в количестве 0,5 - 9 мас. .
Изобретение относится к водным жидким композициям для отбеливания, очистки и дезинфекции поверхностей. .
Изобретение относится к водным жидким отбеливающим композициям и к способу дезинфекции твердых поверхностей с их использованием. .
Изобретение относится к составам порошкообразных синтетических моющих средств (CMC) и предназначено как для ручной, так и для машинной стирки и замачивания всех видов текстильных изделий, в том числе и цветных, и других бытовых нужд.
Изобретение относится к составам порошкообразных синтетических моющих средств (CMC) и предназначено для замачивания, стирки и отбеливания всех видов текстильных изделий, кроме изделий из натурального щелка и шерсти, в машинах любого типа, а также для ручной стирки.
Изобретение относится к составам гранулированных синтетических моющих средств (CMC), предназначенных для ручной и машинной стирки (в машинах любого типа) и замачивания всех видов текстильных изделий, в том числе и цветных, и других бытовых нужд.

Изобретение относится к бытовой химии, а именно к составам для отбеливания белых и пестротканых изделий из натуральных, искусственных, синтетических и смешанных волокон.

Изобретение относится к отбеливающей композиции, включающей: а) мономерный лиганд или катализатор с переходным металлом лиганда, имеющего формулу (I): где R представляет собой водород; R1 и R2 являются независимо выбранными из: С1-С4-алкила, пиридин-2-ил-метила; и С2-С4-алкил-амина; Х представляет собой -С=O; R3 и R4 являются одинаковыми и представляют собой -(СН2)n С(O)O-С1-С4-алкил; n имеет значение от 0 до 4; и b) уравновешивающие носители и дополнительные ингредиенты, полезной для каталитического отбеливания субстратов атмосферным кислородом.

Изобретение относится к каталитическому отбеливанию субстратов, например, подвергаемых стирке тканей, атмосферным кислородом или воздухом. .

Изобретение относится к способу стабилизации нерастворимого красителя в содержащей гипохлорит композиции, предназначенной для отбеливания тканей и твердых поверхностей.
Изобретение относится к отбеливающему агенту на основе гранулированного перкарбоната натрия покрытого стабилизирующей оболочкой. Стабилизирующая оболочка содержит сульфат натрия, карбонат натрия, силикат натрия и дополнительно содержит фотокаталитический отбеливатель на основе алюминиевого комплекса сульфированных тетрабензотетраазапорфинов, в мас.%: сульфат натрия - 50-99,5%, карбонат натрия - 0,1-49,88%, силикат натрия - 0,1-5,0%, указанный фотокаталитический отбеливатель - 0,01-5,0%. Изобретение позволяет повысить стабильность и отбеливающую способность перкарбоната натрия. 1 з.п. ф-лы, 7 табл., 4 пр.
Наверх