Композиционный керамический материал в системе sic-al2o3 для высокотемпературного применения в окислительных средах


 


Владельцы патента RU 2498957:

Открытое акционерное общество "Композит" (ОАО "Композит") (RU)

Изобретение относится к керамическому материаловедению, в частности к получению композиционного материала для высокотемпературного применения на основе тугоплавких бескислородных и оксидных соединений. Техническим результатом изобретения является повышение окислительной и термической стойкости. Композиционный керамический материал для высокотемпературного применения в окислительных средах содержит оксид алюминия, оксид магния и карбид кремния при следующем соотношении компонентов, мас.%: Al2O3 - 20-50; MgO - 5-10; SiC - остальное. Причем оксид алюминия и оксид магния имеют дисперсность 120-400 нм, а карбид кремния - 0,1-5 мкм. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 5 пр., 1 табл.

 

Изобретение относится к керамическому материаловедению, в частности к получению композиционного материала для высокотемпературного применения на основе тугоплавких бескислородных и оксидных соединений, характеризующегося высокой прочностью, термической и окислительной стойкостью, стойкостью к термоудару при градиенте температуры до 2000 К в условиях воздействия высокоскоростного окислительного потока.

Известен композиционный керамический материал, разработанный совместно «Helsa-Automotive Gmbh & Co» и «Friedrich-Alexander-Universitet Erlangen-Nurnberg», описанный в международной заявке WО 2007/003428 А1 от 11.01.2007 г., включающий процесс получения пористого керамического материала, в котором Аl2O3 защищает SiС от окисления. Композиционный керамический материал обладает окислительной стойкостью при температурах до 1650°С. Однако известно, что пористые керамические материалы не используют в условиях воздействия высокоскоростных окислительных потоков в связи с недостаточной прочностью и низкой эрозионной стойкостью.

Известен композиционный керамический материал для высокотемпературного применения, описанный в патенте Японии JР 3963407 (В2) класс С04В 35/66 от 22.08.2007 г. авторов Soeda Tomomi, Hibino Mitsunobu, Chihara Kenji («Tokyo Yogyo Co Ltd»), включающий 5-90 мас.% SiС, 5-90 мас.% Аl2O3, 0-20 мас.% углерода. В данном случае Аl2O3 также используется для повышения окислительной стойкости SiС. Однако введение свободного углерода снижает окислительную устойчивость системы SiС-Аl2O3, поскольку углерод характеризуется низкотемпературной окисляемостью при нагревании в окислительных средах.

Наиболее близким по составу и принятым за прототип является композиционный керамический материал, содержащий SiС, Аl2O3 и МgO при соотношении компонентов в мас.%: Аl2O3 - 50-98,9; SiС - 1-40; МgO - 0,1-10 (патент RU №2397196 С2, кл. С04В 35/10, 20.08.2010 «Способ получения композиционного керамического материала (варианты)»). Этот композиционный керамический материал применяется как люминесцентный материал и для высокотемпературного применения в условиях воздействия высокоскоростных окислительных для изделий РКТ потоков не пригоден.

Известна группа изобретений на способы получения композиционного керамического материала, основанные на смешивании порошковых компонентов, содержащих оксид алюминия, оксид магния, карбид кремния, их гранулировании, последующем прессовании, сушке и спекании (см., например, патент RU №2397196 С2, кл. С04В 35/10, 20.08.2010 «Способ получения композиционного керамического материала (варианты)»). Недостатком является создание наноструктурного композиционного керамического материала, непригодного для применения в агрессивных средах с повышенной окислительной и термической стойкостью.

Задачей, на решение которой направлено изобретение, является получение высокоплотного композиционного керамического материала с повышенной окислительной и термической стойкостью.

Технический результат заключается в возможности использования композиционного керамического материала в окислительной среде при температуре 2000 К при скорости окислительного потока 350 м/с.

Это достигается тем, что высокоплотный композиционный керамический материал для применения в теплонагруженных узлах изделий РКТ содержит оксид алюминия, оксид магния и карбид кремния, причем оксид алюминия и оксид магния дисперсностью 120-400 нм, при содержании оксида алюминия 20-50 (мас.%). Способ его получения основан на смешивании порошковых компонентов, содержащих оксид алюминия, оксид магния, карбид кремния, их гранулировании, последующем прессовании, сушке и спекании, при этом полученную порошковую композиционную шихту формуют прессованием при давлении 250-300 МПа, затем проводят спекание при температуре 1700-1800°С и давлении 1-1,2 МПа. Перемешивание проводят в планетарной мельнице, гранулируют с добавлением поливинилового спирта (ПВС), сушат при температуре 150-200°С и спекание проводят при 1700-1800°С в среде аргона и выдерживают при конечной температуре в течение 2 часов.

Повышенная устойчивость к окислению предлагаемого высокоплотного композиционного материала достигается за счет введения в состав оксидных компонентов - нанодисперсного оксида алюминия и нанодисперсного оксида магния, которые в процессе спекания образуют алюмомагнезиальную шпинель, синтез которой сопровождается увеличением объема. Кроме того, спекание материала проводят при температуре 1700-1800°С, когда диффузионные процессы при твердофазовом спекании наиболее активированы. Это и обеспечивает получение высокоплотного прочного материала с высокой температурной и окислительной стойкостью.

Известно, что Аl2О3-MgO - одна из самых прочных смесей оксидов. В системе Аl2О3-MgO образуется только одно химическое соединение - алюмомагнезиальная шпинель, содержащая 28,3% МgO и 71,7% Аl2O3 (вес.%). Это соединение стабильное, его точка плавления - 2135°С. Шпинель с МgO образует эвтектику состава 45% МgO и 55% Аl2O3 c точкой плавления 2030°С, а с α-Аl2O3 почти полную серию твердых растворов, дающих при 1925°C эвтектику с оксидом алюминия.

На практике при изготовлении прочных корундовых изделий широко применяют добавку МgO. Добавка не приводит к снижению температуры спекания, однако существенно снижает рекристаллизацию α-Аl2O3. А также введение добавки высокодисперсного оксида магния стимулирует реакцию дефектообразования внутри наноструктурного оксида алюминия и способствует образованию алюмомагнезиальной шпинели на границах зерен, которая, в свою очередь, растворяясь в корунде, вызывает образование вакансий по алюминию. Несмотря на то что наличие вакансий по алюминию способствует спеканию зерен корунда, заметного влияния на кинетику усадки не происходит из-за того, что присутствующий на поверхности зерен оксида алюминия слой шпинели тормозит транспорт вещества через границу, что, в свою очередь, вызывает замедление процесса рекристаллизации или роста зерен. Кристаллы корунда приобретают более изометрическую форму.

Исследования физико-механических характеристик проводили на образцах размером 6×6×50 (мм) и пластинах размером 63×60×8 (мм). Составы компонентов и свойства предлагаемого композиционного керамического материала, включая запредельные, представлены в таблице.

Пример 1.

Керамические порошки в соотношении 15% нанодисперсный оксида магния, 35% нанодисперсный оксида алюминия, 50% (мас.) карбида кремния измельчают в среде ацетона на планетарной мельнице до дисперсности 0,1-5 мкм. Приготавливают формовочную массу, содержащую 5% (мас.) технологической связки из поливинилового спирта и 95% (мас.) композиционного керамического порошка.

Композиционную шихту уплотняют прессованием при давлении 250-300 МПа. Сушку проводят на воздухе при температуре 150-200°С. Спекание проводят при температуре 1400-1800°С в среде аргона при давлении 1-1,2 МПа с выдержкой при конечной температуре в течение 2 часов (Свойства в таблице).

Пример 2.

Совместным измельчением в планетарной мельнице до дисперсности 0,1-5 мкм в среде безводного этилового спирта изготавливают композиционную порошковую шихту, состоящую из 40% (мас.) нанодисперсного оксида алюминия, 50% карбида кремния и 10% нанодисперсного оксида магния. Сушку проводят на воздухе при температуре 70-80°С. Приготавливают формовочную массу, содержащую 5% (мас.) технологической связки из поливинилового спирта и 95% (мас.) композиционного керамического порошка. Композиционную шихту уплотняют прессованием при давлении 250-300 МПа. Сушку проводят на воздухе при температуре 150-200°С. Спекание проводят при температуре 1400-1800°С в среде аргона при давлении 1-1,2 МПа с выдержкой при конечной температуре в течение 2 часов (Свойства в таблице).

Пример 3.

Керамические порошки в соотношении 7% нанодисперсного оксида магния, 33% нанодисперсного оксида алюминия, 60% (мас.) карбида кремния измельчают в среде ацетона на планетарной мельнице до дисперсности 0,1-5 мкм. Измельченную шихту гранулируют с добавлением 5% (мас.) поливинилового спирта. Композиционную шихту уплотняют прессованием при давлении 250-300 МПа. Сушку проводят на воздухе при температуре 150-200°С. Спекание проводят при температуре 1400-1800°С в среде аргона при давлении 1-1,2 МПа с выдержкой при конечной температуре в течение 2 часов (Свойства в таблице).

Пример 4.

Композиционный порошок, состоящий из 50% (мас.) нанодисперсного оксида алюминия, 5% нанодисперсного оксида магния, 35% карбида кремния измельчают в планетарной мельнице в среде безводного спирта до дисперсности 0,1-5 мкм. Сушку проводят на воздухе при температуре 70-80°С. Измельченную шихту гранулируют с добавлением 5% (мас.) поливинилового спирта. Композиционную шихту уплотняют прессованием при давлении 250-300 МПа. Сушку проводят на воздухе при температуре 150-200°С. Спекание проводят при температуре 1400-1800°С в среде аргона при давлении 1-1,2 МПа с выдержкой при конечной температуре в течение 2 часов (Свойства в таблице).

Предлагаемый высокоплотный композиционный керамический материал имеет следующие характеристики: плотность 99% от теоретической, прочность при изгибе 500±50 МПа, прочность при сжатии 1400±100 МПа, твердость по Виккерсу 25-27 ГПа, К1с - 8,5-11,0 МПа·м1/2, окислительная стойкость ≤0,015 мг/см2·с, рабочая температура 2000 К. Материал прошел испытания на теплоэрозионную стойкость при 2000 К при скорости окислительного потока 350 м/с и показал отсутствие эрозионного уноса.

Изделия из предлагаемого материала могут быть использованы для изготовления теплонапряженных деталей, работающих при температурах до 2000 К в условиях, которые требуют высокой прочности, твердости и окислительной стойкости, а также в условиях термоудара, например чехлов для термопар непрерывного контроля температуры расплавов металлов, в металлообрабатывающей промышленности для изготовления режущего инструмента, в нефте- и газодобывающей промышленности (клапанные устройства и уплотнительные кольца насосов), наконечники мундштуков для сварки, сопловые насадки для пескоструйных аппаратов и распылителей химических растворов.

1. Композиционный керамический материал для высокотемпературного применения в окислительных средах, содержащий оксид алюминия, оксид магния и карбид кремния, отличающийся тем, что содержит оксид алюминия и оксид магния дисперсностью 120-400 нм, а карбид кремния дисперсностью 0,1-5 мкм при следующем соотношении компонентов, мас.%: Al2O3 - 20-50; MgO - 5-10; SiC - остальное.

2. Способ получения композиционного керамического материала по п.1, основанный на смешивании порошковых компонентов, содержащих оксид алюминия, оксид магния, карбид кремния, последующем гранулировании, прессовании, сушке и спекании, отличающийся тем, что шихту формуют прессованием при давлении 250-300 МПа, спекание проводят при температуре 1700-1800°С и давлении 1-1,2 МПа.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что перемешивание проводят в планетарной мельнице.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что гранулируют с добавлением поливинилового спирта.

5. Способ по п.2, отличающийся тем, что сушат при температуре 150-200°С.

6. Способ по п.2, отличающийся тем, что спекание проводят в среде аргона с выдержкой при конечной температуре в течение 2 часов.



 

Похожие патенты:

Изобретение может быть использовано при получении конструкционных материалов, работающих в условиях высокого теплового нагружения и окислительной среды, для химической, нефтехимической, химико-металлургической промышленности и авиатехники.

Изобретение может быть использовано в химической, нефтехимической и химико-металлургической отраслях промышленности, а также в авиатехнике для изготовления конструкционных материалов, подвергающихся воздействию агрессивных сред и механическим нагрузкам.

Изобретение может быть использовано в химической, нефтехимической и химико-металлургической отраслях промышленности, а также в авиатехнике для получения конструкционных материалов, работающих в условиях высокого теплового нагружения и окислительной среды.
Изобретение относится к нанотехнологиям и предназначено для получения высокопрочной трубчатой или комбинированной нити, пленки или ленты (разница только в ширине) нанотолщины из тройной структуры бор-углерод-кремний B-C-Si (насколько мне известно, оно не имеет названия, поэтому далее будем называть его, а точнее - наноизделия из него - «старброн»).
Изобретение относится к способу получения углеродсодержащих образцов, предназначенных для проведения экспресс-оценки качества графитированного наполнителя для изготовления силицированных изделий на его основе.

Изобретение относится к способу нанесения покрытия на деталь с выполненной из карбида кремния (SiC) поверхностью. .
Изобретение относится к производству керамических составов на основе карбосилицида титана, может быть использовано в машиностроительной и горнодобывающей промышленности, в инструментальном и ремонтном производствах для получения износостойких покрытий деталей узлов трения.

Изобретение относится к области производства композиционного материала на основе карбида кремния и сложного оксидного связующего, способного работать в агрессивных средах, а также в условиях ударно-динамических нагрузок, а именно в качестве материала для пар трения и бронезащитных изделий.

Изобретение относится к области материаловедения, в частности к высокотемпературным керамическим материалам, и может быть использовано для получения огнеупорного конструкционного материала на основе карбида кремния и кремния.
Изобретение относится к технологии огнеупорных материалов и может быть использовано в огнеупорной промышленности при изготовлении углеродсодержащих огнеупоров, используемых для футеровки высокотемпературных металлургических агрегатов.
Изобретение относится к технологии огнеупорных материалов и может быть использовано в огнеупорной промышленности при изготовлении углеродсодержащих огнеупоров, используемых для футеровки высокотемпературных металлургических агрегатов, в частности конвертеров, электросталеплавильных печей, сталеразливочных ковшей.
Изобретение относится к огнеупорной промышленности, в частности к производству огнеупорных высокопрочных неэлектропроводных изделий из корундовых и карбидокремниевых бетонов на алюмофосфатной связке.
Изобретение относится к химической технологии высокопористых керамических изделий с ячеистой структурой, которые могут использоваться в качестве носителей катализаторов жидкофазных процессов, фильтров, насадки для массо- и теплообменных процессов, высокотемпературных теплоизоляционных материалов и т.д.

Изобретение относится к огнеупорной промышленности, в частности к производству огнеупорных изделий для футеровки сталеплавильных конверторов и сталеразливочных ковшей.

Изобретение относится к огнеупорным формованным изделиям, используемым в виде кирпичей или изделий нестандартных размеров для оснащения металлургических плавильных сосудов.
Изобретение относится к огнеупорной промышленности, может быть использовано при изготовлении футеровки нагревательных печей различного типа, в частности муфельных для стоматологии, а также плавильных тиглей и фасонных огнеупорных изделий.
Изобретение относится к легковесным теплоизоляционным огнеупорным материалам. .

Изобретение относится к производству огнеупорного материала на основе оксикарбида алюминия. Технический результат изобретения - увеличение выхода Al4O4C с одновременным уменьшением содержания Al4C3 и достижение высокой производительности способа. Способ включает приготовление смеси, состоящей в основном из углеродсодержащего исходного материала, имеющего средний диаметр частиц 0,5 мм или менее, и содержащего оксид алюминия исходного материала, имеющего средний диаметр частиц 350 мкм или менее, в которой молярное отношение углеродсодержащего исходного материала к содержащему оксид алюминия исходному материалу (C/Al2O3) находится в интервале от 0,8 до 2,0; гомогенное перемешивание смеси, чтобы обеспечить изменчивость содержания компонента C в пределах ±10%; и плавление полученной смеси в дуговой печи при температуре 1850°C или выше. Полученный материал содержит более 95 мас.% суммы С и Al2O3, из которых 45 мас.% или более составляет фаза Al4O4C, менее 10 мас.% другая фаза и остаток - Al2O3. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 18 пр.
Наверх