Способ получения тиоангидридов дихлормалеиновой нли тетрахлорянтарной кислот
па, =:н
° ° са Я 40лно, е опислйие
2575IO
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. овидетельства ¹â€”
Заявлено 14.Х.1968 (№ 1280312/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 20.Х1.1969. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 15.Х11.1970
Кл. 12q, 26
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 074
УДК 547.733.07(088.8) Авторы изобретения
А. Н, Акопян, А. М. Саакян и 3. А. Джауари
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАНГИДРИДОВ ДИХЛОРМАЛЕИНОВОЙ
ИЛИ ТЕТРАХЛОРЯНТАРНОЙ КИСЛОТ
Известен способ получения тиоангидрида дихлормалеиновой кислоты окислением тетрахлортиофена азотной кислотой.
Предлагаемый способ является новым и общим для получения тиоангидридов как дихлормалеиновой кислоты, так и тетрахлорянтарной кислоты. Он прост в осуществлении и дает высокий выход конечных продуктов, Способ заключается в том, что гексахлортиолен или октахлортиолан соответственно подвергают сернокислотному гидролизу. Целевые продукты выделяют известными приемами.
Пример 1. Получение тиоа нгидрида дпхлормалеиновой кислоты.
В четырехгорлую круглодонную колбу на
250,ял, снабженную мешалкой, капельной во ронкой, термометром и обратным холодильником, конец которого через хлоркальциевую трубку соединен с ловушкой хлористого водорода, помещают 60 г (0,2,ноль) гексахлортиолена. К нему при непрерывной работе мешалки при температуре 25 — 30 С в продолжение
1,5 час из капельной воронки по каплям добавляют 300 г серной кислоты (д 1,84). При этом наблюдается интенсивное выделение хлористого водорода, Затем перемешивание продолжают еще 1,5 час при 35 — 40 С (водяная баня). После охлаждения реакционную смесь вливают |на тонко измельченный лед. Выделившиеся белые кристаллы быстро фильтруют, промывают небольшим количеством петролейного эфира и сушат на фильтровальной бумаге, Выход продукта 37,5 г (98,5% от тео5 рии). После перекристаллизации из петролейного эфира получают 33 г (87,5"/a) чистого тиоангидрида дихлормалеиновой кислоты с т. пл. 86 — 87 С.
Найдено, «/с С 26.17; Cl 38.4; S 17,85.
10 C. С1,О,5.
Вычислено, "/p. .С 26,21; С1 38,3; S 17,80.
Пример 2. Получение тиоангидрида тетрахлорянтарной кислоты.
15 Ol(hIT проводят в приборе описанном в примере 1. К 36,4 г (0,15 ноль) охтахлортиолана при 140 С в продолжение 1,5 час добавляют 200 г серной кислоты (d 1,84), Затем перемешивание продолжают 1,5 час при
20 150 — 160 С, Продукт реакции выделяют по примеру 1.
Выход продукта 25 г (100 /о от теории) .
После перекристаллизации из петролейного эфира получают 22,5 г (90 /0) чистого тиоангидрида тетрахлорянтарной кислоты в виде белых кристаллов с т. пл. 174 С, которые быстро сублимир ются.
Найдено, /с. С 18,87; С1 56,03; S 12,63
C4C14O2S °
Вычислено, %: С 18,89; CI 55,90; S 12,59.
257510
Составитель И. Кривошеина
Редактор С. Лазарева Tevpev Л. Я. Левина Коррек-ер Т. А. Абрамова
Заказ 233/1940 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва,, 4(-35, Раушскаи наб., д. 4 5
Тип. Харьк. фил пред. «Патент»
Получаемые соединения легко растворяются в бензоле, хлороформе и дихлорэтане.
Предмет изобретснпя
Способ получения тиоангидридов дихлормалеиновой или тетрахлорянтарной кислот, от гииагощий ся тем, что гексахлортиолен или октахлортиолан соответственно обрабатывают серной кислотой с по5 следующим вы делением целевых продуктов известными приемами.
