Порошковая покрывающая композиция

Авторы патента:


Порошковая покрывающая композиция
Порошковая покрывающая композиция
Порошковая покрывающая композиция

 


Владельцы патента RU 2528264:

ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ (СВИТЗЕЛЕНД) ГМБХ (CH)

Изобретение раскрывает композицию маточной смеси, способ получения композиции маточной смеси, способ получения порошковой покрывающей композиции, порошковую покрывающую композицию, получаемую указанным способом, а также применение композиции маточной смеси для порошковой покрывающей композиции или для повышения непрозрачности отвержденного порошкового покрытия. Композиция маточной смеси содержит, по меньшей мере, 50% масс. частиц диоксида титана и, по меньшей мере, 10% масс. компонента (b1) или (b2), или (b3), который содержит, по меньшей мере, одну эпоксидную смолу. Компонент (b1) содержит эпоксидную смолу, имеющую, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную и/или тройную связи, которые не являются концевыми. Компонент (b2) содержит смесь, по меньшей мере, одной эпоксидной смолы без углерод-углеродной двойной и тройной связей и, по меньшей мере, одного ненасыщенного органического соединения, имеющего одну углерод-углеродную двойную или тройную связи, которые не являются концевыми. Компонент (b3) представляет собой любую смесь (b1) и (b2). Изобретение позволяет получать порошковые покрытия с пониженной толщиной пленки и обладающие повышенной непрозрачностью. 8н. и 7 з.п. ф-лы, 7 табл., 10 пр.

 

Настоящее изобретение относится к композиции маточной смеси, способу получения композиции маточной смеси, способу получения порошковой покрывающей композиции, порошковой покрывающей композиции, получаемой указанным способом, а также к применению композиции маточной смеси для порошковой покрывающей композиции или для повышения непрозрачности отвержденного порошкового покрытия.

На основе методик, раскрытых в предшествующем уровне техники, трудно вводить высокие количества диоксида титана в порошковую покрывающую композицию. Как правило, частицы TiO2 смешивают в расплаве в экструдере вместе с другими компонентами порошковой покрывающей композиции. Количество частиц TiO2, которое может быть введено в порошковые покрывающие композиции предшествующего уровня техники, может достигать уровней до интервала от 35 до 40% масс. из расчета на общее количество порошковой покрывающей композиции. Однако порошковые покрывающие композиции на основе обычных сложных полиэфиров и эпоксидных смол приводят к ухудшению гладкости поверхности, как только количество частиц TiO2 находится на самом высоком уровне, то есть 40% масс. Следовательно, количество TiO2 в порошковой покрывающей композиции ограничено интервалом от 35 до 40% масс. Конечная непрозрачность покрытий является плохой, то есть полное покрытие может быть получено только при относительно высокой толщине пленки приблизительно от 80 до 90 мкм. Непрозрачность белых пигментированных порошковых покрытий является намного меньше, чем непрозрачность жидких красок, например алкидных красок, которые изготовлены из алкидной смолы. Ограничение по непрозрачности является самой важной из всех проблемой для пигментированных белых и светлых порошковых покрытий. Это, скорее всего, связано с плохой диспергируемостью диоксида титана в полимерной матрице.

Кроме того, введение высоких количеств диоксида титана требует большего времени смешения и энергии в экструдере, что, однако, приводит к меньшей производительности. Более того, в соответствии с предшествующим уровнем техники повышение количества диоксида титана свыше 40 % масс. не приводит к дополнительному повышению непрозрачности.

Публикация US 2007/0248825 А1 раскрывает порошковые покрывающие композиции, содержащие, по меньшей мере, смолу, по меньшей мере, один агент, препятствующий поперечному сшиванию, и, по меньшей мере, 40% масс. пигмента. Однако даже если количество пигмента повышено до уровня вплоть до более чем 40% масс., непрозрачность полученных покрытий значительно не повышается.

СУТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Цель настоящего изобретения состоит в создании порошковой покрывающей композиции, которая может быть превращена в отвержденные порошковые покрытия, имеющие повышенную непрозрачность, и в создании специальной системы смолы для этих целей. Кроме того, цель настоящего изобретения состоит в разработке порошковых покрытий с пониженной толщиной пленки, что в результате сберегает покрывающий материал и энергию отверждения.

Неожиданно установлено, что композиция, содержащая высокое количество частиц TiO2 вместе с эпоксидными смолами, имеющими неконцевые ненасыщенные группы, или смесью эпоксидной смолы и ненасыщенного органического соединения, имеющего неконцевые ненасыщенные группы, может быть использована для повышения непрозрачности порошковых покрытий.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Первый вариант осуществления изобретения представляет собой композицию, содержащую:

а) по меньшей мере, 50% масс. частиц TiO2, и

b) по меньшей мере, 10% масс. компонента, который содержит:

b1) по меньшей мере, одну эпоксидную смолу, имеющую, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми; или

b2) смесь

i) по меньшей мере, одной эпоксидной смолы без углерод-углеродной двойной связи и без углерод-углеродной тройной связи и

ii) по меньшей мере, одного ненасыщенного органического соединения (А), имеющего, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми; и где массовое отношение компонента i) к компоненту ii) находится в интервале от 1000:1 до 10:5; или

b3) любую смесь b1) и b2),

где массовый % указан из расчета на общую массу композиции.

Существенным компонентом композиции в соответствии с настоящим изобретением является диоксид титана (TiO2), который присутствует в форме частиц. Диоксид титана представляет собой наиболее широко используемый пигмент вследствие его белизны и очень высокого показателя преломления, по которому его превосходят только несколько других материалов. TiO2 также является эффективным веществом, делающим материал непрозрачным, в порошковой форме, когда его используют в качестве пигмента для обеспечения непрозрачности продуктов, таких как краски, покрытия, пластики, бумага, чернила, пищевые продукты, медикаменты, а также зубные пасты.

Композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит, по меньшей мере, 50% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 55% масс. частиц TiO2, где количество указано из расчета на общую массу композиции.

В соответствии с предпочтительным вариантом настоящего изобретения частицы диоксида титана присутствуют в композиции в количестве, находящемся в интервале от 60 до 90% масс., предпочтительно от 62 до 85% масс., и наиболее предпочтительно от 65 до 80% масс., из расчета на общую массу композиции.

Непрозрачность улучшают за счет оптимального размера частиц диоксида титана. Следовательно, в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения композиция содержит частицы диоксида титана, имеющие размер частиц от 0,05 до 0,5 мкм, предпочтительно от 0,08 до 0,4 мкм и более предпочтительно от 0,1 до 0,3 мкм при определении в соответствии со стандартом BS ISO 13318-3:2004: Центробежный рентгеновский метод (Centrifugal X-ray method).

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления композиция настоящего изобретения содержит частицы TiO2, имеющие маслопоглощающую способность от 12 до 22 см3/100 г, предпочтительно от 14 до 20 см3/100 г, наиболее предпочтительно от 16 до 19 см3/100 г при определении в соответствии с методом «палитра-нож» ISO 787, часть 5.

Частицы диоксида титана в рамках значений настоящего изобретения представляют собой частицы, содержащие, по меньшей мере, 90% масс. диоксида титана из расчета на общую массу отдельной частицы. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления частицы диоксида титана поверхностно обработаны оксидами, выбранными из группы металлов, включающей алюминий, кремний, цирконий и любую их смесь.

Чтобы улучшить технологичность частиц диоксида титана поверхность указанных частиц предпочтительно обрабатывают органическими компонентами.

Примерами коммерчески доступных частиц TiO2, приемлемых для применения в данном изобретении, являются: Kronos® 2160, 2340, 2315, 3645, 2222, 2305, предлагаемые Kronos; Ti-Pure® 706, 960, предлагаемые Du Pont; Tiona® 595, предлагаемые Millennium; и Tioxide TR92® или TR81® от Huntsman.

Компонент b)

Композиция в соответствии с настоящим изобретением также содержит компонент b), который представляет собой b1), или b2), или b3), в количестве, по меньшей мере, 10% масс. из расчета на общую массу композиции.

Компонент b1) содержит, по меньшей мере, одну эпоксидную смолу, имеющую углерод-углеродную двойную связь или углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми.

Смесь b2) содержит

i) по меньшей мере, одну эпоксидную смолу без углерод-углеродной двойной связи и без углерод-углеродной тройной связи, и

ii) по меньшей мере, одно ненасыщенное органическое соединение (А), имеющее, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми,

и где массовое отношение компонента i) к компоненту ii) находится в интервале от 1000:1 до 10:5.

Компонент b3) представляет собой любую смесь b1) и b2).

Предпочтительно компонент b1) или смесь b2) или b3) присутствует в маточной смеси в количестве, по меньшей мере, 15% масс. из расчета на общую массу композиции.

Предпочтительно компонент b1) или смесь b2) или b3) присутствует в количестве в интервале от 10 до 45% масс., предпочтительно от 15 до 40% масс. и наиболее предпочтительно от 20 до 35% масс. из расчета на общую массу композиции.

Значительно улучшенные результаты с точки зрения непрозрачности отверженных порошковых покрывающих композиций могут быть получены с композицией, где массовое отношение компонента а) к компоненту b) находится в пределах определенного интервала. Следовательно, в соответствии с предпочтительным вариантом массовое отношение компонента а) к компоненту b) составляет от 4:1 до 11:9, предпочтительно от 3,5:1 до 5:1, и более предпочтительно от 7:3 до 5:1.

Компонент b1)

Компонент b1) содержит, по меньшей мере, одну эпоксидную смолу, имеющую, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми. Эпоксидная смола в рамках значения настоящего изобретения представляет собой органический компонент, содержащий, по меньшей мере, одну эпоксидную группу.

Компонент b1) предпочтительно можно получать/получают реакцией эпоксидной смолы с ненасыщенным органическим компонентом (В), который имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и, по меньшей мере, одну функциональную группу, которая способна реагировать с эпоксидной группой. Предпочтительно компонент b1) можно получать или он может быть получен реакцией эпоксидной смолы с ненасыщенным компонентом (В), который имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и, по меньшей мере, одну функциональную группу, выбранную из группы, включающей амино-, гидрокси-, карбокси-группу и ангидрид.

Ненасыщенный компонент (В), используемый для получения компонента b1), имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную или углерод-углеродную тройную связь, которая не является концевой. Определение «концевая» означает, что углерод-углеродная двойная или тройная связь расположена на конце главной цепочки молекулы. Кроме того, в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления ненасыщенный компонент (В) выбирают из группы, включающей циклоалкен, циклоалкин, алкен, алкин или их любую смесь, которые содержат, по меньшей мере, одну функциональную группу, способную реагировать с эпоксидной группой.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления ненасыщенный компонент (В), который имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, представляет собой функционализированный гомополимер бутадиена или сополимер бутадиена с винильным или аллильным компонентом, выбранным из группы, включающей акрилонитрил, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты, малеиновую кислоту и ангидрид малеиновой кислоты.

Гомополимеры или сополимеры бутадиена функционализируют группами, которые способны реагировать с эпоксидной группой, предпочтительно функциональными группами, выбранными из группы, включающей амино-, гидрокси-, карбокси-группу и ангидрид. Функционализированные гомополимеры или сополимеры бутадиена могут быть получены способами, известными специалисту в данной области техники.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления ненасыщенный компонент (В), который имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, выбирают из группы, включающей ненасыщенную жирную кислоту, димеризованную или тримеризованную ненасыщенную жирную кислоту, бутадиен-акрилонитрильный сополимер c концевой амино-группой, бутадиен-акрилонитрильный сополимер с концевой карбоксильной группой, функционализированный и частично эпоксидированный полибутадиен, полиамидоамин на основе димера или тримера ненасыщенной жирной кислоты, тетрагидрофталевую кислоту, тетрагидрофталевый ангидрид, ацетилендикарбоновую кислоту, бутиндиол или их любую смесь или любой продукт их реакции.

Особенно предпочтителен компонент b1), который можно получить или получен реакцией ароматического глицидилового простого эфира, например глицидилового эфира бисфенола А или F или бисфенола-А или -F на основе эпоксидной смолы, с ненасыщенным органическим компонентом (В), выбранным из группы, включающей димеризованную ненасыщенную жирную кислоту, оконченный амином бутадиен-акрилонитрильный сополимер и оконченный карбоксилом бутадиен-акрилонитрильный сополимер.

Смесь b2)

Смесь b2) содержит:

i) по меньшей мере, одну эпоксидную смолу без углерод-углеродной двойной связи и без углерод-углеродной тройной связи, и

ii) по меньшей мере, одно ненасыщенное органическое соединение (А), содержащее, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связи и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и где массовое отношение компонента i) к компоненту ii) находится в интервале от 1000:1 до 2:1, предпочтительно от 500:1 до 10:4, более предпочтительно от 500:1 до 5:1, более предпочтительно от 200:1 до 10:3, и наиболее предпочтительно от 200:1 до 5:1.

Эпоксидная смола b2)-i представляет собой смолу без углерод-углеродной двойной связи и без углерод-углеродной тройной связи. Как уже определено выше, эпоксидная смола в рамках значений настоящего изобретения представляет собой органическое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну эпоксидную группу.

Композиция в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержит компонент b1) или эпоксидную смолу b2)-i), имеющую температуру размягчения, по меньшей мере, 60°С, предпочтительно, по меньшей мере, 70°С, более предпочтительно, по меньшей мере, 80°С, и наиболее предпочтительно в интервале от 85 до 120°С при определении в соответствии со стандартом DIN 51920 на оборудовании Mettler.

Кроме того, композиция является предпочтительной, когда компонент b1) или компонент b2)-i) имеет содержание эпоксидных групп, по меньшей мере, 0,5 экв./кг, предпочтительно в интервале от 1,2 до 3,0 экв./кг, и более предпочтительно в интервале от 1,25 до 1,6 экв./кг при определении в соответствии со стандартом ISO 3001.

Компонент b2)-i) может быть таким же, как и эпоксидная смола, которую используют в качестве исходного материала, превращаемого в компонент b1), то есть до реакции с ненасыщенным органическим компонентом (В), который имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которая не является концевой.

Подходящими эпоксидными смолами являются, например, эпоксидированные масла, где масло представляет собой льняное масло, соевое масло, сафлоровое масло, масло семян розоцветного ойтисика, тминное масло, рапсовое масло, касторовое масло, дегидратированное касторовое масло, хлопоковое масло, тунговое масло, масло вернонии (природное масло), подсолнечное масло, арахисовое масло, оливковое масло, масло соевых листьев, кукурузное масло, рыбий жир, например, такой как селедочный или сардиновый жир, и нециклические терпеновые масла. Эпоксидированное масло предпочтительно представляет собой эпоксидированное соевое масло и/или эпоксидированное льняное масло.

Особенно предпочтительными эпоксидными смолами b2)-i являются глицидиловые эфиры ароматических компонентов, имеющие, по меньшей мере, одну фенольную гидроксильную группу. Предпочтительными являются диглицидиловые эфиры бисфенола А или бисфенола F, которые предпочтительно дополнительно вводят в реакцию с бисфенолом А или бисфенолом F, или любой их смесью.

Ненасыщенное органическое соединение (А) (компонент b2)-ii) имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную и/или углерод-углеродную тройную связь, которая не является концевой. Предпочтительно соединение (А) не вступает в реакцию с эпоксидной смолой b2)-i). Более предпочтительно указанное ненасыщенное соединение выбирают из группы, включающей циклоалкен, циклоалкин, алкен и алкин. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления ненасыщенное органическое соединение (А) выбирают из группы полибутадиеновых гомополимеров и сополимеров, не имеющих функциональной группы, способной реагировать с эпоксидной группой, частично эпоксидированного полибутадиена, сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот, димеров и тримеров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот, сложных эфиров ненасыщенных органических кислот и ангидридов, сложных эфиров ненасыщенных спиртов, 4,4'-бисмалеимидодифенилметана или любой их смеси.

Предпочтительно композиция в соответствии с настоящим изобретением является твердой при 25°С, например при температуре 25°С, являющейся температурой стеклования композиции.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой компонент смолы/систему смол b), которые содержат:

b1) по меньшей мере, одну эпоксидную смолу, имеющую, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми; или

b2) смесь

i) по меньшей мере, одной эпоксидной смолы без углерод-углеродной двойной связи и без углерод-углеродной тройной связи, и

ii) по меньшей мере, одного ненасыщенного органического соединения (А), имеющего, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и где массовое отношение компонента i) к компоненту ii) находится в интервале от 1000:1 до 2:1, или

b3) любую смесь b1) и b2).

Такая система смолы обеспечивает более хорошую непрозрачность. В более предпочтительном варианте осуществления массовое отношение компонента i) к компоненту ii) составляет от 500:1 до 10:4, более предпочтительно от 500:1 до 5:1, более предпочтительно от 200:1 до 10:3 и наиболее предпочтительно от 200:1 до 5:1. Предпочтительные варианты осуществления компонента смолы/системы смолы b) с точки зрения его составляющего b1), b2) и b3) идентичны вариантам, упоминавшимся на предыдущих страницах для композиции диоксида титана, которая содержит систему смолы b).

Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ получения композиции маточной смеси, включающий стадии:

а) получения композиции в соответствии с настоящим изобретением; и

b) смешения в расплаве композиции, полученной на стадии а), при температуре, по меньшей мере, 60°С.

Предпочтительно стадию смешения b) в расплаве проводят при температуре в интервале от 70 до 200°С, более предпочтительно в интервале от 80 до 140°С.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления стадию смешения в расплаве b) проводят в течение, по меньшей мере, 30 сек, более предпочтительно в интервале от 40 до 120 сек.

Предпочтительно композицию в соответствии с настоящим изобретением предварительно смешивают при 25°С. Стадию предварительного смешения можно провести в смесительном барабане в течение времени, достаточного для тщательного перемешивания компонента композиции в соответствии с настоящим изобретением, например от 10 до 20 минут.

Стадию смешения в расплаве предпочтительно проводят в экструдере, более предпочтительно в одношнековом экструдере, таком как Buss TCS, или в двухшнековом экструдере. В экструдере композицию, полученную на стадии а), смешивают в расплаве предпочтительно при температуре от 60 до 200°С, более предпочтительно от 70 до 140°С, и при времени пребывания, по меньшей мере, 30 сек, более предпочтительно время пребывания находится в интервале от 40 до 120 сек.

Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой композицию маточной смеси, которую можно получить или которая получена способом получения композиции маточной смеси в соответствии с настоящим изобретением.

Композицию маточной смеси изобретения используют в качестве существенного компонента порошковой покрывающей композиции, чтобы повысить непрозрачность отвержденных порошковых покрытий, изготовленных из нее.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ получения порошковой покрывающей композиции, который включает стадии:

а) получения композиции маточной смеси в соответствии со способом получения композиции маточной смеси настоящего изобретения; и

b) смешения композиции маточной смеси, полученной на стадии а) с композицией, содержащей органическое соединение (С), содержащее, по меньшей мере, одну функциональную группу, выбранную из группы, включающей карбоксил, ангидрид и фенольную гидрокси-группу.

Предпочтительно композицию маточной смеси в соответствии с настоящим изобретением предварительно смешивают с органическим соединением (С) и необязательно с другими компонентами порошковой покрывающей композиции при 25°С в течение предпочтительно от 10 до 20 мин.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления стадия b) представляет собой стадию смешения в расплаве, которую проводят при температуре, по меньшей мере, 60°С, предпочтительно в интервале от 70 до 200°С, более предпочтительно в интервале от 80 до 140°С. Предпочтительно стадия b) представляет собой стадию смешения в расплаве, которую проводят, по меньшей мере, в течение 30 сек, предпочтительно в интервале от 40 до 120 сек.

Стадию смешения в расплаве предпочтительно проводят в экструдере, более предпочтительно в одношнековом экструдере или двухшнековом экструдере при температуре от 60 до 200°С и предпочтительно при времени пребывания, по меньшей мере, 30 сек, предпочтительно от 40 до 120 сек.

Необязательно полученный экструдат охлаждают и измельчают, например, в настольной мельнице Retsch. Затем измельченный экструдат может быть просеян, чтобы получить порошковую покрывающую композицию, имеющую подходящий размер частиц.

Соединение (С), используемое на стадии b), предпочтительно выбирают из группы, включающей полиэфирные смолы с карбоксильной функциональностью или акриловые полимеры с карбоксильной функциональностью, имеющие свободные карбоксильные группы, дикарбоновые кислоты, поликарбоновые кислоты, ангидриды и полиангидриды или любые их смеси.

Предпочтительно соединение (С) представляет собой содержащее карбоксильную группу соединение, которое имеет кислотное число от 15 до 200 мг КОН/грамм смолы и более предпочтительно от 20 до 120 мг КОН/грамм смолы.

В числе подходящих сложных полиэфиров находятся полиэфиры, полученные на основе реакции конденсации линейных алифатических, разветвленных алифатических и циклоалифатических полиолов с алифатическими, циклоалифатическими и/или ароматическими поликарбоновыми кислотами и ангидридами. Отношение полиола и кислот или ангидридов является таким, что имеет место избыток кислоты или ангидрида над спиртом, чтобы образовывался сложный полиэфир, который имеет свободные карбоксильные группы.

Сложные полиэфиры для применении в данном случае могут включать звенья, например, изофталевой кислоты, терефталевой кислоты, 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, 4,4'-оксибис-бензойной кислоты, 3,6-дихлорфталевой кислоты, тетрахлор-фталевой кислоты, тетрагидрофталевой кислоты, тримеллитовой кислоты, пиромеллитовой кислоты, гексагидротерефталевой кислоты (циклогександикарбоновой кислоты), гексахлорэндо-метилен-тетрагидрофталевой кислоты, фталевой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, декандикарбоновой кислоты, адипиновой кислоты, янтарной кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты и их смесей. Такие кислоты могут быть использованы как они есть, или, насколько это возможно, в виде их ангидридов, хлорангидридов и/или низших алкиловых эфиров. Предпочтительно полиэфир получен на основе, по меньшей мере, одной изофталевой и/или терефталевой кислоты. Трифункциональные или более функциональные кислоты также могут быть использованы. Примерами таких подходящих кислот являются тримеллитовая кислота или пиромеллитовая кислота. Такие три- или более высокофункциональные кислоты могут быть использованы в качестве концевых групп или чтобы получить разветвленные сложные полиэфиры.

Подходящими полиспиртами являются в частности диолы, которые могут вступать в реакцию с карбоновыми кислотами с образованием сложных полиэфиров; предпочтительными являются алифатические диолы. Примеры включают этиленгликоль, пропан-1,2-диол, пропан-1,3-диол, бутан-1,2-диол, бутан-1,4-диол, бутан-1,3-диол, 2,2-диметилпропандиол-1,3 (неопентилгликоль), гексан-2,5-диол, гексан-1,6-диол, 2,2-бис-(4-гидроксицикло-гексил)пропан (гидрированный бисфенол-А), 1,4-диметилолцикло-гексан, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 2,2-бис-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]пропан, неопентилгликолевый эфир гидроксипивалиновой кислоты, 2-этил-2-бутилпропандиол-1,3 (бутилэтилпропандиол), 2-этил-2-метилпропандиол-1,3 (этилметилпропандиол) и 2-метилпропандиол-1,3 (МП-диол).

Три- или более высокие функциональные спирты могут быть использованы для получения разветвленных сложных полиэфиров. Примерами таких подходящих полиолов являются глицерин, гексантриол, триметилолэтан, триметилолпропан, трис-(2-гидроксиэтил)изоцианурат, пентаэритрит и сорбит.

Сложный полиэфир может быть получен в соответствии с обычными методиками этерификацией или перекрестной этерификацией, необязательно в присутствии обычных катализаторов этерификации, например в присутствии оксида дибутилолова или тетрабутилтитаната. Условия получения и соотношение СООН/ОН могут быть выбраны так, чтобы получить конечные продукты, которые имеют особенно желательное кислотное число и/или гидроксильное число.

Эквивалентное отношение между реакционно-способными группами в полимере к эпоксидным группам (например, карбоксильных групп в полимере и эпоксидных групп в композиции маточной смеси) обычно составляет от 1,6:1 до 0,5:1, и предпочтительно от 1:1 до 0,8:1.

Сложный полиэфир с функциональностью карбоновой кислоты предпочтительно получают на серии стадий. Из которых на последней стадии ароматическую или предпочтительно алифатическую кислоту этерифицируют так, чтобы получить полиэфир с кислотной функциональностью. Как известно специалисту в данной области, на начальной стадии терефталевую кислоту вводят в реакцию в присутствии избытка диола. Такие реакции дают в основном полиэфир с гидроксильной функциональностью. На второй стадии или последующей стадии полиэфир с кислотной функциональностью получают, давая возможность другой кислоте вступать в реакцию с продуктом первой стадии. Дополнительная кислота представляет собой, наряду с другими, изофталевую кислоту, адипиновую кислоту, янтарный ангидрид, 1,4-циклогександикарбоновую кислоту и тримеллитовый ангидрид. Если тримеллитовый ангидрид используют при температуре 170-200°С, получают полиэфир с относительно высоким числом концевых групп тримеллитовой кислоты.

Примерами таких полиэфиров, способных взаимодействовать с эпоксидными группами, являются полиакрилаты, полиуретаны, простые полиэфиры и сложные полиэфиры. Из числа подходящих полимеров сложные полиэфиры, бисфенол на основе простых полиэфиров и полиакрилаты являются особенно предпочтительными. С помощью таких полимеров в порошковом покрытии можно регулировать различные свойства. Полиакрилаты проявляют очень хорошую устойчивость к пожелтению и погодным воздействиям. Полиуретаны обычно являются износостойкими. Полимеры на основе бисфенола обладают хорошими механическими свойствами и очень хорошей коррозионной стойкостью, тогда как сложные полиэфиры, как оказывается, имеют очень хорошие механические свойства и не являются желтыми, если исходные материалы подобраны соответствующим образом.

Полиакрилаты

Полиакрилаты, приемлемые в данном случае в качестве полимера, способного реагировать с эпоксидными группами, могут быть на основе (мет)акриловой кислоты, метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, бутил(мет)акрилата, пропил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, циклогексил(мет)акрилата, децил(мет)-акрилата, изодецил(мет)акрилата, бензил(мет)акрилата и гидроксиалкил(мет)акрилатов, таких как гидроксиэтил(мет)-акрилат и гидроксипропил(мет)акрилат, и/или глицидиловых сложных эфиров или глицидиловых простых эфиров алкил(мет)акрилатов. Преимущественно полиакрилаты по существу не содержат винилхлорид. Полиакрилаты могут быть получены известными способами. В таких способах могут быть использованы сомономеры, такие как, например, стирол, малеиновая кислота/ангидрид, а также небольшие количества этилена, пропилена и акрилонитрила.

При синтезе полиакрилата содержащий эпоксидные группы полиакрилат получают с использованием глицидил(мет)акрилатов.

Полиакрилат, содержащий кислотные группы, обычно получают радикальной сополимеризацией желаемого количества кислоты, такой как, например, (мет)акриловая кислота, малеиновая кислота или фумаровая кислота.

Композиция, содержащая органическое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну карбоксильную группу, предпочтительно дополнительно включает одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей пигмент, наполнитель, добавку для повышения текучести, матирующий агент, дегазирующие вещества, катализаторы отверждения или любые их смеси.

Очень подходящими добавками являются, например, добавки, которые улучшают трибоэлектризующие свойства системы полиэфир/эпоксид, и добавки, ингибирующие обесцвечивание, которое может быть вызвано пересушкой или отверждением в газовой печи.

Добавки могут включать стимулирующий текучесть агент, дегазирующий агент и, если желательно, стабилизатор и/или катализатор.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой порошковую покрывающую композицию, получаемую или полученную способом получения порошковой покрывающей композиции в соответствии с настоящим изобретением.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой отвержденное порошковое покрытие, получаемое или полученное путем нагревания порошковой покрывающей композиции в соответствии с настоящим изобретением.

Предпочтительно порошковая покрывающая композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть отверждена термически. Как правило, порошковую покрывающую композицию наносят на поверхность, например на металлический лист, и затем нанесенную порошковую покрывающую композицию отверждают нагреванием при температуре от 150 до 250°С, более предпочтительно от 170 до 230°С, наиболее предпочтительно от 180 до 200°С. Отверждение нагреванием предпочтительно проводят в течение от 5 до 40 минут, более предпочтительно от 10 до 20 минут. Порошковая покрывающая композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть нанесена на основу с помощью методики, известной специалисту в данной области техники, например с помощью электростатического распыления. Толщина пленки отвержденной порошковой покрывающей композиции на основе предпочтительно составляет от 20 до 100 мкм, более предпочтительно от 30 до 90 мкм и наиболее предпочтительно от 40 до 70 мкм.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения составляет применение композиции в соответствии с настоящим изобретением или композиции маточной смеси в соответствии с настоящим изобретением для порошковой покрывающей композиции или для повышения непрозрачности отвержденного порошкового покрытия.

Отвержденные порошковые покрытия в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены с уменьшенной толщиной пленки, при этом сохраняется высокий уровень непрозрачности по сравнению с порошковыми покрытиями на основе TiO2 в предшествующем уровне техники. Кроме того, так как уменьшенная толщина пленки может быть использована для получения такой же непрозрачности, можно сберечь отвержающийся материал и энергию для отверждения.

ПРИМЕРЫ

Следующие компоненты, упомянутые в Таблице А, используют в примерах:

Таблица А
Компонент Поставщик и описание
Частицы TiO2 Tioxide TR 92® от Huntsman
Содержание TiO2: мин. 92,5%
Неорганическое покрытие: оксид алюминия, оксид циркония
Органическое покрытие: присутствует
Размер частиц: 0,24 мкм
Маслопоглощение (метод «палитра-нож» ISO 787/5:1980):18 см3/100 г
BaSO4 Blanc Fix N® от Sachtleben Chemie GmbH
Синтетический сульфат бария
Содержание BaSO4 (DIN EN ISO 3262-3):приблизительно 99%
рН (DIN EN ISO SC 209): приблизительно 9
Срединное значение d50 (Sed) (DIN EN ISO SC 216):приблизительно 3 мкм
Бензоин Бензоин от Fluka
Дегазирующий агент
Uralac® P 5170 Uralac® P 5170 от DSM
Твердая насыщенная полиэфирная смола с концевыми карбоксильными группами для так называемых полиэфир/эпоксидных гибридных порошковых покрытий
Карбоксилированная полиэфирная смола для порошковых покрытий представляет собой полимер на основе этиленгликоля, неопентилгликоля, терефталевой кислоты и адипиновой кислоты
Кислотное число 32-38 (мг КОН, необходимого для нейтрализации кислотных составляющих в 1 г
полиэфирной смолы)
Тст: приблизительно 54°С (при определении ДСК при 5°С/мин)
Araldite® GT 6750 Araldite® GT 6750 от Huntsman
Твердая эпоксидная смола, полученная по реакции бисфенола А с жидким диглицидиловым эфиром бисфенола А. Такая смола содержит 2,5 % повышающего текучесть агента (жидкий полибутилакрилат)
Содержание эпоксидных групп: 1,31-1,42 экв./кг (ISO 3001)
Температура размягчения (Mettler, DIN 51920): 87°С
Uralac® P 770 Uralac® P 770 от DSM
Твердая насыщенная полиэфирная смола с концевыми карбоксильными группами для так называемых полиэфир/эпоксидных гибридных порошковых покрытий с высоким наполнением TiO2.
Карбоксилированные полиэфирные смолы, полученные из этиленгликоля, терефталевой кислоты и адипиновой кислоты.
Кислотное число: (мг КОН/г): 32-38
Matrimid® 5292A Matrimid® 5292A от Huntsman
4,4'-бисмалеимидодифенилметан
Hycar® ATBN 1300X35 Hycar® ATBN 1300X35 от NOVEON
Бутадиен-акрилонитрильный сополимер с концевой амино-группой
Молекулярная масса: приблизительно 3400
Аминное число: 80
Hycar® CTBN Hycar® ATBN 1300X13 от NOVEON
1300X13 Бутадиен-акрилонитрильный сополимер с концевой карбоксильной группой
Молекулярная масса: приблизительно 3150
Кислотное число: 32
Pripol® 1017 Pripol® 1017 от Uniquema
Димеризованная жирная кислота (ненасыщенная)
Кислотное число (мг КОН/г): 190-197
Acronal® 4F Acronal® 4F от BASF; повышающий текучесть агент
Жидкий полимер на основе полибутилакрилата
Вязкость при 23°С (50% в этилацетате-ISO 3219):130-200 мПа·с
Araldite® GY 260 Жидкая, высоковязкая, немодифицированная эпоксидная смола на основе бисфенола А от Huntsman
Содержание эпоксидных групп (ISO 3001):5,20-5,49 экв./кг
Вязкость при 25% (40% в бутилкарбитоле; падающий шарик, ISO 12058-1): 12000-16000 мПа·с
Катализатор Бензалконийхлорид
Araldite® GT 7071 Эпоксидная смола от Huntsman со средней молекулярной массой на основе бисфенола А от Huntsman
Содержание эпоксидных групп:1,9-2,0 экв./кг
Joncryl® SCX 819 Твердая акриловая смола (BASF)
Кислотное число 75

I) Общая методика получения композиции маточной смеси

Частицы TiO2 и эпоксидную смолу b1) или смесь b2) или b3) предварительно смешивают в смесительном барабане при 25°С в течение 20 минут. Затем предварительно перемешанную композицию смешивают в расплаве в одношнековом экструдере (TCS 30 от Buss, Швейцария) при температуре 125°С и при времени пребывания 30 сек (скорость шнека: 400 об/мин).

1) Композиция маточной смеси А

а) Получение смеси А

Твердую смесь А получают путем смешения и нагревания следующей композиции при температуре 145-148°С в течение 4 часов.

Компонент Количество в % масс.
Araldite® GY 260 67,85
Бисфенол А 21,6
Трет-Бутилфенол 4,9
Acronal® 4F 2,5
Катализатор 0,15
Matrimid® 5292A 3,0

Полученная смесь имеет содержание эпоксидных групп 1,35 экв./кг и соответствует системе смолы по пункту 15.

b) Композицию А в соответствии с настоящим изобретение получают путем смешения 32% масс. смеси А с 68% масс. TIOXIDE TR 92.

Композицию маточной смеси А в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве композиции А, как описано выше в общей методике.

2) Композиция маточной смеси В

а) Получение эпоксидной смолы В

Твердую эпоксидную смолу В получают реакцией 90% масс. твердой эпоксидной смолы Araldite® GT 6750 c 10% масс. Pripol® 1017 при температуре 128-133°С в течение 4 часов. Полученная модифицированная эпоксидная смола В имеет содержание эпоксидных групп 1,05 экв./кг и соответствует системе смолы по пункту 15.

b) Композицию В в соответствии с настоящим изобретением получают смешением 23% масс. эпоксидной смолы В с 77% масс. TIOXIDE® TR 92.

Композицию маточной смеси В в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве композиции В, как описано выше в общей методике.

3) Композиция маточной смеси С

а) Получение эпоксидной смолы С

Твердую эпоксидную смолу С получают путем смешения и нагревания следующей композиции при температуре 148-150°С в течение 4 часов.

Компонент Количество в % масс.
Araldite® GY 260 68,00
Бисфенол А 21,6
Трет-Бутилфенол 4,9
Acronal® 4F 2,5
Катализатор 0,15
Hycar® ATBN 1300/35 3,0

Полученная эпоксидная смола имеет содержание эпоксидных групп 1,24 экв./кг и соответствует системе смолы по пункту 15.

b) Композицию С в соответствии с настоящим изобретение получают смешением 32% масс. эпоксидной смолы С с 68% масс. TIOXIDE® TR 92.

Композицию маточной смеси С в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве композиции C, как описано выше в общей методике.

4) Композиция маточной смеси D

а) Получение эпоксидной смолы D

Твердую эпоксидную смолу D получают смешением и нагреванием следующей композиции при температуре 140-145°С в течение 4 часов. Смола соответствует системе смолы по пункту 15.

Компонент Количество в % масс.
Araldite® GY 260 68,00
Бисфенол А 21,6
Трет-Бутилфенол 4,9
Acronal® 4F 2,5
Катализатор 0,15
Hycar® CTBN 1300/13 3,0

b) Композицию D в соответствии с настоящим изобретением получают смешением 43,7% масс. эпоксидной смолы D с 56,3% масс. TIOXIDE® TR 92.

Композицию маточной смеси D в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве композиции D, как описано выше в общей методике.

5) Композиция маточной смеси Е

Композицию маточной смеси Е в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве приведенной ниже композиции, как описано выше в общей методике.

Компонент Количество в % масс.
Araldite® GT 6750 31,04
Matrimid® 5292A 0,96
Tioxide® TR92 68,0

6) Композиция маточной смеси F

a) Получение эпоксидной смолы F

Эпоксидную смолу F получают смешением и нагреванием 97,1% масс. Araldite® GT 7071 (содержание эпоксидных групп 1,9-2,0 экв./кг) с 2,9% бутандиола при температуре 151-155°С в течение 4 часов.

Полученная эпоксидная смола F имеет содержание эпоксидных групп 1,5 экв./кг и соответствует системе смолы по пункту 15.

b) Композицию F в соответствии с настоящим изобретением получают смешением 32% масс. эпоксидной смолы F с 68% масс. TIOXIDE® TR 92.

Композицию маточной смеси F в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве композиции F, как описано выше в общей методике.

7) Композиция маточной смеси G

a) Получение эпоксидной смолы G

Эпоксидную смолу G получают смешением и нагреванием 97,1% масс. Araldite® GT 7071 (содержание эпоксидных групп 1,9-2,0 экв./кг) с 2,9% ацетилендикислоты при температуре 150-153°С в течение 4 часов.

Полученная эпоксидная смола G имеет содержание эпоксидных групп 1,59 экв./кг и соответствует системе смолы по пункту 15.

b) Композицию G в соответствии с настоящим изобретением получают смешением 32% масс. эпоксидной смолы G с 68% масс. TIOXIDE® TR 92.

Композицию маточной смеси G в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве композиции G, как описано выше в общей методике.

8) Композиция маточной смеси H

Композицию Н в соответствии с настоящим изобретением получают смешением 32 % масс. эпоксидной смолы D с 68% масс. TIOXIDE® TR 92.

Композицию маточной смеси Н в соответствии с настоящим изобретением получают смешением в расплаве композиции Н, как описано выше в общей методике.

9) Эпоксидная смола J

Твердую эпоксидную смолу J получают смешением и нагреванием следующей композиции при температуре 150-155°С в течение 4 часов. Эпоксидная смола J соответствует системе смолы по п. 15.

Компонент Количество в % масс.
Araldite® GY 260 48,29
Бисфенол А 19,86
Acronal® 4F 2,5
Катализатор 0,15
Hycar® CTBN 1300/13 29,20

10) Маточная смесь К

а) Эпоксидную смолу Araldite® GT 6750 (содержание эпоксидных групп 1,31-1,42 экв./кг) смешивают с 3% Probimer 5292A (Bismaleimide/Huntsman), получают модифицированную смолу К (содержание эпоксидных групп экв./кг), которая соответствует системе смолы по пункту 15.

b) Модифицированную смолу К смешивают с TiO2 Tioxide TR 92 посредством экструзии (переработка: экструдер Buss TCS 30, 400 об/мин, 125°С); соотношение (модифицированная смола К)/(TR 92): 38,5/61,5.

II) Общая методика получения порошковой покрывающей композиции, а также отвержденных порошковых покрытий

Порошковая покрывающая композиция, которая описана в приведенных ниже таблицах, получена по следующей общей методике.

Компоненты порошковой покрывающей композиции предварительно смешивают в смесительном барабане при 25°С в течение 20 минут. Затем предварительно перемешанную композицию смешивают в расплаве в одношнековом экструдере (TCS 30 от Buss, Швейцария) при температуре 80°С, при скорости шнека 400 об/мин и при времени пребывания 30 сек.

Затем полученный экструдат охлаждают до комнатной температуры и измельчают в настольной мельнице Retsch. Измельченный экструдат просеивают через сито 60 микрон.

Полученную порошковую покрывающую композицию наносят на стандартные белые/черные контрастные панели (Т124 Metopac® от Leneta) путем электростатического распыления с помощью электростатической форсунки Gema. Затем покрытые панели нагревают в электрической печи при 200°С в течение 20 минут.

III) Определение параметров

Испытуемые панели с термически отвержденной порошковой покрывающей композицией анализируют следующим образом.

а) Минимальная толщина пленки для непрозрачности

Минимальная толщина пленки для непрозрачности определяет минимальную толщину пленки, которая является достаточной, чтобы черные и белые находящиеся внизу покрытия не были различимы под отвержденным порошковым покрытием. Минимальная толщина пленки, которая не дает возможность сделать различие между покрытым черным участком и покрытым белым участком панели, определяется визуально при испытаниях.

b) Параметр «Σ»

Разность оптического цветового параметра (ΔL и ΔЕ) между белыми и черными участками контрастных белых/черных панелей в интервале толщины пленки 50-90 мкм определяют по следующей формуле:

Σ=ΔL(белая-черная)(50 мкм)+ΔL(белая-черная)

(60 мкм)=ΔL(белая-черная)(90 мкм)+ΔЕ(белая-черная)

(60 мкм)+ΔL(белая-черная)(75 мкм)+ΔL(белая-черная)(90 мкм).

Величины в круглых скобках показывают толщину отвержденного порошкового покрытия на испытательной панели.

ΔL и ΔЕ определяют в соответствии с CIELAB (CIE 1976) на приборе Tricolor II, Dr. Lange, Германия.

Чем ниже Σ, тем выше непрозрачность, как следствие, тем меньше минимальная толщина пленки, которая не дает возможность сделать различие между покрытым черным участком и покрытым белым участком панели.

с) Параметр «Ω»

Разность оптического цветового параметра между белыми и черными частями контрастных белых/черных панелей в интервале толщины пленки 30-60 мкм определяют по следующей формуле:

Ω=ΔL(белая-черная)(30 мкм)+ΔL(белая-черная)

(40 мкм)+ΔL(белая-черная)(50 мкм)+ΔL(белая-черная)

(60 мкм)+ΔЕ(белая-черная)(35 мкм)+ΔЕ(белая-черная)

(40 мкм)+ΔЕ(белая-черная)(50 мкм)+ΔЕ(белая-черная)(60 мкм).

Величины в круглых скобках показывают толщину отвержденного порошкового покрытия на испытательной панели.

ΔL и ΔЕ определяют в соответствии с CIELAB (CIE 1976) на приборе Tricolor II, Dr. Lange, Germany.

Чем ниже Ω, тем выше непрозрачность, как следствие, тем меньше минимальная толщина пленки, которая не дает возможность сделать различие между покрытым черным участком и покрытым белым участком панели.

Ниже все компоненты указаны в % масс.

Таблица 1
Порошковая покрывающая композиция
Компоненты Сравнительный пример 1С Пример 1
Uralac® P 5170 38,50 38,50
Araldite® GT 6750 16,50 -
Композиция маточной смеси А - 51,50
Tioxide® TR92 35,0 -
BaSO4 9,70 9,70
Бензоин 0,30 0,30
Содержание TiO2 (% масс.) 35 35
Условия переработки Экструдер Buss TCS 30, 400 об/мин, 80°С
Покрывающаяся основа/отверждение Белые/черные контрастные панели/200°С, 20 минут
Толщина минимальной пленки для непрозрачности 85 мкм 50 мкм
Σ 2,1 0,6
Ω 7,0 4,6

Таблица 5
Порошковая покрывающая композиция
Компоненты Пример 9 Сравнительный пример 8С
Uralac® P 5170 41,80 41,80
Композиция маточной смеси Н 57,90 -
Araldite® GT 6750 - 16,68
Модифицированная смола J - 1,85
Tioxide® TR92 - 39,37
Бензоин 0,3 0,30
Сумма 100 100
Содержание TiO2 (% масс.) 40,00 40,00
Условия переработки Экструдер Buss TCS 30, 400 об/мин, 80°С
Покрывающаяся основа/отверждение Белые/черные контрастные панели/200°С, 20 минут
Толщина минимальной пленки для непрозрачности 50 мкм 65 мкм
Σ 0 1,4
Ω 2,9 6,3
Таблица 6
Порошковая покрывающая композиция (50:50, полиэфир/эпоксидные гибриды)
Компоненты Сравнительный пример 9С Пример 10
Uralac® P 5170 (1) 25 25
Araldite® GT 6750 (2) 25 -
Маточная смесь К - 65
Tioxide® TR92 40 -
Blanc Fix® (BaSO4) 9,70 9,70
Бензоин 0,30 0,30
Сумма 100 100
Содержание TiO2 (% масс.) 40,00 40,00
Условия переработки Экструдер Buss TCS 30, 400 об/мин, 80°С
Покрывающаяся основа/отверждение Белые/черные контрастные панели/200°С, 20 минут
Толщина минимальной пленки для непрозрачности 80 мкм 60 мкм
Σ 3,4 1,5
Ω 11,4 8,4
Таблица 7
Порошковая покрывающая композиция (50:50, акрильные/эпоксидные гибриды)
Рецептура/Испытание № Сравнительный пример 10С Пример 11
Joncryl® SCX 819 (1) 25 25
Araldite® GT 6750 (2) 25 -
Маточная смесь К - 65
Tioxide® TR92 40 -
Blanc Fix® (BaSO4) 9,70 9,70
Бензоин 0,30 0,30
Сумма 100 100
Содержание TiO2 (% масс.) 40,00 40,00
Условия переработки Экструдер Buss TCS 30, 400 об/мин, 80°С
Покрывающаяся основа/отверждение Белые/черные контрастные панели/200°С, 20 минут
Толщина минимальной пленки для непрозрачности 95 мкм 75 мкм
Σ 4,1 2,3
Ω 11,4 9,4

1. Покрывающая композиция, содержащая:
a) по меньшей мере, 50% масс. частиц TiO2, и
b) по меньшей мере, 10% масс. компонента, который содержит:
b1) по меньшей мере, одну эпоксидную смолу, имеющую, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и который может быть получен реакцией эпоксидной смолы с ненасыщенным компонентом (В), который имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и, по меньшей мере, одну функциональную группу, выбранную из группы, включающей амино-, гидрокси-, карбокси-группу и ангидрид; или
b2) смесь
i) по меньшей мере, одной эпоксидной смолы без углерод-углеродной двойной связи и без углерод-углеродной тройной связи и
ii) по меньшей мере, одного ненасыщенного органического соединения (А), имеющего, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и
где массовое отношение компонента i) к компоненту ii) находится в интервале от 1000:1 до 10:5; или
b3) любую смесь b1) и b2),
где массовый % указан из расчета на общую массу композиции.

2. Композиция по п.1, где компонент а) присутствует в количестве в интервале от 60 до 90% масс. из расчета на общую массу композиции.

3. Композиция по п.1, где b) присутствует в количестве в интервале от 10 до 45% масс. из расчета на общую массу композиции.

4. Композиция по п.2, где b) присутствует в количестве в интервале от 10 до 45% масс. из расчета на общую массу композиции.

5. Композиция по п.1, где ненасыщенный компонент (В) представляет собой функционализированный гомополимер бутадиена или сополимер бутадиена с винильным или аллильным соединением, выбранным из группы, включающей акрилонитрил, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, эфиры акриловой или метакриловой кислоты, малеиновую кислоту и ангидрид малеиновой кислоты.

6. Композиция, по меньшей мере, по одному из п.1, где ненасыщенный компонент (В) выбирают из группы, включающей ненасыщенную жирную кислоту, димеризованную или тримеризованную ненасыщенную жирную кислоту, бутадиен-акрилонитрильный сополимер с концевой амино-группой, оконченный карбоксилом бутадиен-акрилонитрильный сополимер с концевой карбоксильной группой, функционализированный и частично эпоксидированный полибутадиен, полиамидоаминнные производные димера или тримера ненасыщенной жирной кислоты, ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, ацетилендикарбоновую кислоту, бутиндиол или любую их смесь или любой продукт их реакции.

7. Композиция, по меньшей мере, по одному из пп.1-4, где ненасыщенное органическое соединение (А), имеющее, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которая не является концевой, выбирают из группы полибутадиеновых гомополимеров и сополимеров, не имеющих функциональной группы, способной реагировать с эпоксидной группой, частично эпоксидированного полибутадиена, сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот, димеров и тримеров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот, сложных эфиров ненасыщенных органических кислот и ангидридов, сложных эфиров ненасыщенных спиртов, 4,4'-бисмалеимидодифенилметана или любой их смеси.

8. Композиция, по меньшей мере, по одному из пп.1-4, где компонент b1) и/или эпоксидная смола b2-i) имеют температуру размягчения, по меньшей мере, 60°C, предпочтительно, по меньшей мере, 70°C, более предпочтительно, по меньшей мере, 80°C и наиболее предпочтительно в интервале от 85 до 120°C при определении в соответствии со стандартом DIN 51920 на приборе Mettler.

9. Способ получения композиции маточной смеси, включающий стадии:
a) получения композиции, по меньшей мере, по одному из предыдущих пунктов; и
b) смешения в расплаве композиции, полученной на стадии а), при температуре, по меньшей мере, 60°C.

10. Композиция маточной смеси, получаемая способом по п.9.

11. Способ получения порошковой покрывающей композиции, включающий стадии:
a) получения композиции маточной смеси, как определено в п.9; и
b) смешения композиции маточной смеси, полученной на стадии а), с композицией, включающей органическое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну функциональную группу, выбранную из группы, включающей карбоксил, ангидрид и фенольную гидрокси-группу.

12. Порошковая покрывающая композиция, получаемая способом по п.11.

13. Отвержденное порошковое покрытие, получаемое нагреванием порошковой покрывающей композиции по п.12.

14. Применение композиции, по меньшей мере, по одному из пп.1-8 или композиции маточной смеси по п.9 для порошковой покрывающей композиции или для повышения непрозрачности отвержденного порошкового покрытия.

15. Компонент смолы b), который содержит:
b1) по меньшей мере, одну эпоксидную смолу, имеющую, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и который может быть получен реакцией эпоксидной смолы с ненасыщенным компонентом (В), который имеет, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и, по меньшей мере, одну функциональную группу, выбранную из группы, включающей амино-, гидрокси-, карбокси-группу и ангидрид; или
b2) смесь
i) по меньшей мере, одной эпоксидной смолы без углерод-углеродной двойной связи и без углерод-углеродной тройной связи, и
ii) по меньшей мере, одного ненасыщенного органического соединения (А), имеющего, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь и/или, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, которые не являются концевыми, и где массовое отношение компонента i) к компоненту ii) находится в интервале от 1000:1 до 2:1; или
b3) любую смесь b1) и b2).



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области получения эмульсий пластифицированного поливинилбутираля. .
Изобретение относится к сухой краске в виде частиц для применения в получении смешанных красок для покрывающих композиций. .

Изобретение относится к лакокрасочной промышленности, а именно к способу получения алкидно-уретановых эмалей различной цветовой гаммы, и может быть использовано при получении эмалевых покрытий, применяемых в качестве защитно-декоративных покрытий по различным поверхностям.
Изобретение относится к области получения лакокрасочных материалов, в частности красок на основе полистирольного пленкообразующего, которыми защищают металлические, бетонные, керамические, деревянные и асбоцементные поверхности от атмосферной коррозии в различных отраслях промышленности.

Изобретение относится к наборам полуфабрикатов красок для получения красок различного назначения, которые могут быть использованы для архитектурных, промышленных, полиграфических, эластомерных и нецементных покрытий.

Изобретение относится к составам для нанесения покрытий на основе эпоксидных смол и может быть использовано для защиты материалов и изделий, преимущественно металлических, от воздействия агрессивных сред, включая воздействие морской среды и/или тумана с повышенной концентрацией ионов соли, а также интенсивной солнечной радиации.

Изобретение относится к области получения порошковых эпоксидных композиций для матовых покрытий, которые находят применение в радиоэлектронной, электротехнической и других отраслях промышленности, где необходима защита изделий, в том числе из нетермостойких материалов покрытиями с хорошими физико-механическими и декоративными свойствами.

Изобретение относится к производству жидких лакокрасочных составов с полимерным наполнителем. .
Изобретение относится к диспергируемым в воде не содержащих хром композициям для покрытия с целью обеспечения защиты от коррозии металлической подложки, также к способу получения ее и покрытиям на ее основе.

Изобретение относится к термоотверждаемой композиции порошкового покрытия, пригодной для отверждения при температуре 60-130°С. Композиция включает термическую систему инициирования и систему смолы, в которой реакционная способность термической системы инициирования такова, что термическая система инициирования обеспечивает время гелирования 2,5-1000 минут при 60°С в бутандиол-диметакрилате при определении согласно DIN 16945 с использованием 1 мас.% термической системы инициирования в 99 мас.% бутандиол-диметакрилатая.

Изобретение относится к термоотверждаемому порошковому покрытию, способу его получения, использованию композиции порошкового покрытия для нанесения ее на подложку, подложке, покрытой композицией порошкового покрытия, и способу нанесения покрытия на подложку с использованием композиции порошкового покрытия.

Изобретение относится к однокомпонентной термоотверждаемой композиции порошкового покрытия, содержащей смолу с реакционноспособной ненасыщенностью, в которой вся указанная реакционноспособная ненасыщенность является двойными связями углерод-углерод, непосредственно соединенными с электроноакцепторной группой, термическую систему инициирования, содержащую пероксид, выбранный из группы соединений, представленных формулой (1) где R1 и R2, каждый, независимо означает необязательно замещенный алкил с 1-30 С-атомами, в котором 1-30 С-атомов не включают С-атомы заместителей, или необязательно замещенный арил с 6-18 С-атомами, в котором 6-18 С-атомов не включают С-атомы заместителей, и сшивающий агент, выбранный из группы простых виниловых эфиров, простых виниловых эфиров уретанов, сложных виниловых эфиров, виниламидов, итаконатов, енаминов, винилмочевин и их смесей.

Изобретение относится к композиции покрытия. Композиция для покрытий содержит: a) пленкообразующую связующую смолу, и b) сополимер, полученный контролируемой полимеризацией или радикальной полимеризацией, содержащий мономер (М1х), выбранный из ненасыщенных мономеров из группы (мет)акрилатов, стирольных мономеров или (мет)акриламидов, где данный сополимер содержит, по меньшей мере, >30 мас.% (мет)акрилатов; и мономер (M2y), выбранный из 2,2,2-трифторэтил(мет)акрилата, 2,2,3,3,3-пентафторпропил(мет)акрилата и 2,2,3,4,4,4-гексафторбутил(мет)акрилата; х означает общее число мономеров М1 в структурном элементе (М1х):х>5, y означает общее число мономеров М2 в структурном элементе (M2y):y>1.
Изобретение относится к способу получения автомобильного лака, способу получения покрытия с высокой стойкостью к истиранию, к автомобильному лаку и его применению.

Изобретение относится к способу получения композиционных частиц, который заключается в конденсации одного или нескольких соединений кремния общей формулы , в которой R обозначает необязательно замещенный алкильный или арильный остаток с 1-20 атомами углерода или атом водорода, R1 обозначает необязательно замещенный углеводородный остаток или атом водорода и n обозначает число от 1 до 4, или одного или нескольких продуктов его конденсации в присутствии растворителя или смеси растворителей и одного или нескольких растворимых полимеров.
Настоящее изобретение относится к способу получения полиуретдионовой смолы с карбоксильными функциональными группами для применения в порошковых покрывающих композициях, включающий стадии: (a) проведения реакции, по меньшей мере, одного изоцианатного NCO функционального уретдиона с, по меньшей мере, одним спиртом в соотношении свободных NCO групп к гидроксильным группам в диапазоне от 0,5:1 до 0,5:3, и (b) проведения реакции получившегося в результате гидроксил-функционального полиуретдиона с ди- и/или полифункциональной кислотой(кислотами) и/или их ангидридом(ангидридами), где получившаяся в результате полиуретдионовая смола с карбоксильными функциональными группами имеет карбоксильное число в диапазоне от 20 до 300 мг KOH/г, где карбоксильное число определяют согласно DIN EN ISO 2114.

Изобретения относятся к области радиопоглощающих материалов. Способ получения радиопоглощающего покрытия включает послойное нанесение на подложку слоев радиопоглощающего материала, содержащего 20-70 масс.% смеси микрошариков, изготовленных из природного граната по плазменной технологии, и связующего вещества, с закреплением нанесенного покрытия путем термообработки.

Изобретение относится к смешанным композициям фторполимеров, используемым для получения покрытия. В состав композиции входят низкомолекулярный политетрафторэтилен (LPTFE) и фторированный этиленпропилен (FEP), которые находятся в форме жидкой дисперсии частиц со средним размером частиц 1,0 мкм или менее.

Изобретение относится к наплавляемым эпоксидным покрытиям для защиты металлических изделий. .
Изобретение относится к способу нанесения неводной композиции на металлический субстрат, и может быть применен в лакокрасочной промышленности. Неводная композиция содержит следующие компоненты, при их соотношении: A) от 10 до 60 мас.% ненасыщенного (мет)акрилатного полимера или олигомера; B) от 5 до 50 мас.% ненасыщенного эпокси(мет)акрилата, практически не содержащего эпоксидных групп; C) от 10 до 90 мас.% реакционноспособных разбавителей или E) от 10 до 90 мас.% растворителя или смеси растворителей; D) от 0,1 до 10 мас.% одного или более фотоинициаторов; F) от 2,5 до 4,0 мас.% одного или более активаторов сцепления; и G) от 29 до 41 мас.% одной или более дополнительных добавок.
Наверх