Способ получения чистого ниобия

Изобретение относится к металлургии тугоплавких редких металлов. Способ получения чистого ниобия включает восстановительную плавку шихты с получением черновых слитков, удаление шлака с их поверхности и многократный электронно-лучевой переплав с последующей обточкой слитков. Используют шихту, содержащую пентаоксид ниобия, кальций, алюминий и возгоны второго и последующих электронно-лучевых переплавов. Восстановительную плавку шихты ведут с добавлением просушенной стружки металлического ниобия длиной до 20 мм в количестве 1,1-1,8 мас.% от массы пентаоксида ниобия. Обеспечивается повышение извлечения ниобия в слитки и снижение расхода пентаоксида ниобия. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Изобретение относится к области металлургии тугоплавких редких металлов, в частности к получению и рафинированию ниобия, а также к пирометаллургической переработке его высокометаллизированных отходов.

Известен способ получения ниобия восстановлением его пентаоксида алюминием и кальцием, термической обработкой и последующим многократным электронно-лучевым переплавом (RU 2137857, опубл. 20.09.99).

Известный способ не позволяет существенно уменьшить потребление первичного пентаоксида ниобия на операции восстановления и снизить себестоимость продукции.

Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ получения чистого ниобия, раскрытый в патенте RU 2490347 (опубл. 20.08.2013) и включающий восстановительную плавку шихты, содержащей пентаоксид ниобия, кальций и алюминий, при соотношении компонентов в шихте по массе Nb2O5:Al:Ca=1:(0,22÷0,24):(0,27÷0,29), с получением черновых слитков, удаление шлака с их поверхности и многократный электронно-лучевой переплав с последующей обточкой слитков чистого ниобия. В способе предусмотрено добавление в шихту возгонов, полученных после проведения второго и последующих электронно-лучевых переплавов в количестве до 4,5% от массы пентаоксида ниобия.

Описанный способ позволяет существенно уменьшить потребление первичного пентаоксида ниобия на операции восстановления за счет использования образующихся в процессе электронно-лучевой плавки возгонов и снизить себестоимость продукции без ухудшения качества рафинированного ниобия.

Однако этот способ не обеспечивает утилизацию отходов в виде стружки ниобия с обточки поверхностного слоя слитков.

Задачей заявляемого изобретения является снижение себестоимости изготовления металла за счет использования в процессе восстановительной плавки образующихся при получении ниобия отходов как в виде возгонов электронно-лучевых переплавов, так и в виде стружки за счет снижения расхода первичного пентаоксида ниобия, при одновременном повышении извлечения ниобия в процессе восстановительной плавки.

Технический результат достигается тем, что в способе получения чистого ниобия, включающем восстановительную плавку шихты, содержащей пентаоксид ниобия, кальций и алюминий при соотношении компонентов в шихте по массе Nb2O5:Al:Ca=1:(0,22÷0,24):(0,27÷0,29) и добавлении в шихту возгонов второго и последующих электронно-лучевых переплавов в количестве до 4,5 мас.% от массы пентаоксида ниобия, с получением черновых слитков, удаление шлака с их поверхности и многократный электронно-лучевой переплав с последующей обточкой слитков, восстановительную плавку шихты ведут с добавлением просушенной стружки металлического ниобия длиной до 20 мм в количестве 1,1-1,8% от массы пентаоксида ниобия.

Предпочтительно использовать преимущественно неокисленные возгоны второго и последующих электронно-лучевых переплавов.

Для случая добавления в шихту стружки, полученной обточкой слитков с использованием смазочно-охлаждающей жидкости, указанную стружку предварительно отмывают обезжиривающим раствором.

При соблюдении указанных условий теплоты реакции восстановления достаточно для усвоения подгруженных оборотов в виде стружки и возгонов и обеспечения жидкотекучести шлака, состоящего из окислов СаО и Al2O3, необходимой для максимально полного разделения с восстановленным металлом (ниобием). При этом проявляется эффект дополнительного доизвлечения ниобия из шлака, что, предположительно, связано с «кристаллизацией на подложке». В результате происходит повышение выхода металла на восстановительной плавке.

Стружка, подгруженная на этапе восстановительной плавки совместно с возгонами второго и последующих электронно-лучевых переплавов, проходит все стадии рафинирования от избыточных примесей, что обеспечивает требуемое качество готовых слитков ниобия.

Сочетание всех известных и новых существенных признаков заявляемого изобретения позволяет решить задачу, заключающуюся в получении металла, соответствующего установленным требованиям, с одновременной переработкой отходов ниобия как в виде возгонов второго и последующих электронно-лучевых переплавов, так и в виде стружки с обточки слитков; а также снизить себестоимость полученного металла за счет частичной замены первичного пентаоксида ниобия на отходы ниобия при одновременном повышении извлечения ниобия в слитки восстановительных плавок.

Для проверки заявляемого изобретения была выполнена следующая работа.

Стружку, полученную при обточке слитков первого и последующих электроннолучевых переплавов, готовили одним из следующих способов:

1) сливную витую стружку длиной более 20 мм измельчали до размеров: длина не более 20 мм, толщина и ширина не более 3 мм;

2) стружку, полученную с охлаждением смазочно-охлаждающей жидкостью, перед подгрузкой на восстановительную плавку отмывали обезжиривающим раствором и сушили до полного высыхания;

3) стружку, полученную с охлаждением проточным конденсатом, перед подгрузкой сушили до полного высыхания.

Подачу стружки осуществляли равномерно в каждый канал металлоприемника шахтной печи в количестве 1,1%, 1,6%, 1,8% и 2,7% от массы пентаоксида ниобия, загруженного на плавку. Стружку подгружали совместно с преимущественно неокисленными возгонами второго и последующих электронно-лучевых переплавов. Количество возгонов составляло - 3,7 и 4,5% от массы пентаоксида ниобия, загружаемого на плавку. Возгоны вводили в состав шихты. Соотношение масс пентаоксида ниобия и восстановителей (Са, Al) составляло: Nb2O5:Al:Са=1:(0,22÷0,24):(0,27÷0,29). Удаление остатков шлака осуществляли механическим способом. Полученный черновой ниобий подвергали двукратному рафинировочному электронно-лучевому переплаву.

Для всех восстановительных плавок определяли качество полученных черновых слитков (химический состав и внешний вид), извлечение ниобия в черновые слитки и химический состав слитков рафинированного ниобия после первого электронно-лучевого переплава, а также соответствие готовых слитков рафинированного ниобия (после второго электронно-лучевого переплава) предъявленным техническим требованиям. С целью подтверждения доизвлечения ниобия из шлака в черновые слитки определяли массовую долю ниобия в шлаке всех опытно-промышленных восстановительных плавок. Кроме того, по каждому варианту осуществляли пересчет количества чистого пентаоксида ниобия, затраченного на получение одной тонны ниобия в чистоте.

Для сравнения использовали результаты 4-х восстановительных плавок, проведенных по прототипу, с подгрузкой возгонов второго и последующих электронно-лучевых переплавов в количестве 4,5% от массы пентаоксида ниобия, а также результаты контроля качества полученных из них слитков рафинированного ниобия после первого и второго электронно-лучевых переплавов.

Сравнительные результаты представлены в таблице.

Из таблицы видно, что при подгрузке на восстановительную плавку стружки ниобия в количестве до 1,8% (опыты 1-4) от массы пентаоксида ниобия за счет доизвлечения ниобия из шлака повышается его содержание в черновых слитках на 0,52-0,94 мас.% по сравнению со средним содержанием по прототипу. Извлечение ниобия в слитки повышается на 1,4-4,2%, экономия пентаоксида ниобия в чистоте составляет 50-77 кг на 1000 кг чистого ниобия, снижается содержание ниобия в шлаке. При этом увеличение количества стружки более 1,6% от массы пентаоксида ниобия не приводит к дополнительной экономии первичного пентаоксида ниобия, а при увеличении количества стружки более 1,8% от массы пентаоксида ниобия (2,7% в опыте 5) выход металла на восстановительной плавке снижается до уровня прототипа, эффект доизвлечения ниобия из шлака не проявляется. Причина снижения экономических показателей процесса восстановления при увеличении количества подгружаемой стружки (более 1,8% совместно с 4,5% возгонов) заключается в том, что при большем количестве стружки теплоты реакции восстановления, часть которой затрачивается на нагрев и плавление оборотов, становится недостаточно для обеспечения высокой жидкотекучести шлака и металлического расплава, тем самым ухудшаются условия их разделения. Кроме того, из-за недостатка теплоты реакции при содержании стружки 2,7% происходит недостаточное усвоение оборотов, вследствие чего ухудшается качество черновых слитков ниобия: на поверхности слитков наблюдается наличие выступающих нерасплавленных кусков оборотов, препятствующих полному удалению шлака с поверхности при ее механической зачистке. При подаче стружки на восстановительную плавку в количестве менее 1,1% отличия технико-экономических показателей от прототипа не выявлено.

Следовательно, оптимальными с точки зрения качества продукции и экономических показателей являются варианты, соответствующие опытам 1-4, т.е. подгрузка на восстановительную плавку ниобия стружки в количестве 1,1-1,8% совместно с возгонами в количестве не более 4,5% от массы пентаоксида ниобия.

Содержание ниобия и примесей в слитках опытно-промышленных плавок после 1-го электронно-лучевого переплава находилось на уровне характеристик рафинированных слитков 1-х электронно-лучевых переплавов черновых слитков, полученных по прототипу. Готовые слитки рафинированного ниобия, полученные путем двукратного электронно-лучевого переплава черновых слитков, полученных по прототипу, соответствовали предъявленным техническим требованиям. Количество рафинирующих электронно-лучевых переплавов в связи с подгрузкой стружки на восстановительную плавку не увеличилось.

Таким образом, представленные результаты свидетельствуют, что заявленный способ переработки отходов ниобия обеспечивает достижение технического результата, заключающегося в получении металла, соответствующего установленным требованиям, а также снижение себестоимости изготовления металла, полученного с использованием отходов ниобия (стружка, возгоны), за счет повышения извлечения ниобия в слитки восстановительной плавки и снижения расхода первичного пентаоксида ниобия.

1. Способ получения чистого ниобия, включающий восстановительную плавку шихты, содержащей пентаоксид ниобия, кальций и алюминий, при соотношении компонентов в шихте по массе Nb2O5:Al:Ca=1:(0,22÷0,24):(0,27÷0,29) и добавлении в шихту возгонов второго и последующих электронно-лучевых переплавов в количестве до 4,5 мас. % от массы пентаоксида ниобия, с получением черновых слитков, удаление шлака с их поверхности и многократный электронно-лучевой переплав с последующей обточкой слитков, отличающийся тем, что восстановительную плавку шихты ведут с добавлением просушенной стружки металлического ниобия длиной до 20 мм в количестве 1,1-1,8 мас. % от массы пентаоксида ниобия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют преимущественно неокисленные возгоны второго и последующих электронно-лучевых переплавов.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стружку, полученную обточкой слитков с использованием смазочно-охлаждающей жидкости, предварительно отмывают обезжиривающим раствором.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к получению высокочистого порошка тантала гидридным методом. Способ включает активацию слитка тантала нагреванием до 700-900°С, гидрирование его с использованием насыщенного гидрида титана в качестве источника водорода, измельчение полученного гидрида тантала до заданной степени дисперсности и дегидрирование полученного порошка тантала с использованием ненасыщенного гидрида титана.

Изобретение относится к. способу переработки колумбитового концентрата.

Изобретение относится к получению высокочистых порошков ниобия с большой удельной поверхностью, которые могут быть использованы для производства анодов объемно-пористых конденсаторов.

Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к технологии переработки рудных концентратов ниобия и тантала. Способ получения оксидов ниобия и тантала из колумбитового (танталитового) концентрата включает его вскрытие фторидами аммония и серной кислотой, последующее выделение, очистку и разделение солей ниобия и тантала экстракцией.

Изобретение относится к способу обработки сырья, содержащего минерал и/или оксид/силикат металла, полученный из минерала или ассоциируемый с минералом. В способе осуществляют обработку исходного сырья при взаимодействии минерала и/или оксида/силиката металла, полученного из минерала или ассоциируемого с минералом, с кислым фтористым аммонием, имеющим общую формулу NH4F·xHF, в которой 1<х≤5.

Изобретение относится к внепечному алюминотермическому восстановлению тантала. Готовят шихту, содержащую оксид тантала Ta2O5, алюминий и гипс в качестве термитной добавки при соотношении Ta2O5:CaSO4=(1,6-1,7):1.
Изобретение относится к переработке лопаритового концентрата. Заявляемый способ пирометаллургической переработки лопаритового концентрата включает три этапа: восстановительный, плавильный и окислительный.
Изобретение относится к области гидрометаллургии редких металлов. Способ обработки смеси оксидов ниобия и/или тантала и титана для отделения ниобия и/или тантала от титана включает растворение смеси при нагревании в растворе фтористоводородной кислоты с получением фторидного раствора.
Изобретение относится к металлургии и касается способа вскрытия перовскитового концентрата в вакууме. Способ включает карботермическую обработку в вакууме.

Изобретение относится к металлургии, в частности к рафинированию тантала. Способ рафинирования сплавов на основе тантала включает вакуумный электронно-лучевой переплав в горизонтальном кристаллизаторе помещенной в него шихты с выделением возгонов ее металлических примесей на конденсирующей их поверхности и возгонов газосодержащих примесей и получением слитка тантала путем перемещения электронного луча от начала к концу кристаллизатора по всей поверхности шихты с его последующим отключением.

Изобретение относится к способу переработки редкометального сырья. Способ включает подготовку шихты в две стадии, на первой усредняют состав фосфатно-силикатного минерального сырья по содержанию основных компонентов. Затем добавляют в сырье фторид натрия и гранулируют в атмосфере воздуха при 800-850°С. На второй стадии гранулированный материал направляют в отражательную плавильную печь при температуре 1000-1200°С для ликвационной плавки материала. Гравитационно разделенные фосфатно-солевой и железосодержащий алюмосиликатный расплавы гранулируют и перерабатывают в целевые продукты путем кислотного разложения фосфатно-солевого расплава для получения редких земель и фосфатных удобрений и путем восстановительной углетермической плавки железосодержащего алюмосиликатного расплава для получения феррониобия и целевых продуктов в виде тяжелых металлов, после чего отходы переработки направляют в голову процесса. Техническим результатом является повышение эффективности преработки редкометального сырья путем разделения его фосфатных составляющих и железо-алюмосиликатных соединений с последующим извлечением редких земель, ниобия, тантала, циркония и других тяжелых металлов. 6 табл., 5 пр.

Изобретение относится к экстракционной технологии извлечения и разделения ниобия и сурьмы и может найти применение при получении высокочистых соединений ниобия. В ниобийсодержащий фторидный раствор с примесью сурьмы вводят фторид аммония до обеспечения суммарной концентрации HF и NH4F, равной 6-16 моль/л, при соотношении HF:NH4F=1:0,1-0,7. Затем осуществляют экстракционную обработку полученного раствора трибутилфосфатом при объемном отношении органической и водной фаз О:В=0,6-2,1:1 с переводом сурьмы в органическую фазу, а ниобия - в водную. Предпочтительно проводить экстракционную обработку при числе ступеней 5-8. Из полученного экстракта сурьму реэкстрагируют раствором 200 г/л NH4F. Ниобий осаждают из рафината в виде гидроксида ниобия путем обработки рафината 25% аммиачной водой. Гидроксид ниобия сушат при 150°C и прокаливают при 950°C с получением пентаоксида ниобия. Способ позволяет повысить до 99,93% степень извлечения ниобия в водную фазу и уменьшить степень его соэкстракции с сурьмой до 0,07%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Изобретение может быть использовано при комплексной переработке редкометалльных руд, преимущественно тантал-ниобиевых. Способ включает классификацию и гравитационное разделение подрешетного продукта, винтовую сепарацию с последующей концентрацией, выделение скрапа и немагнитных фракций. Немагнитные фракции, полученные в результате низкоинтенсивных магнитных сепараций, подвергают дообогащению. Дообогащение проводят методом мокрой высокоинтенсивной магнитной сепарации 1 с получением магнитной, немагнитной и промежуточной фракций с их последующим гравитационным обогащением. При этом хвосты перечисток направляют в отвал. Гравитационные концентраты перечисток немагнитной и промежуточной фракций после концентрации на столе объединяют с полученным ранее немагнитным продуктом низкоинтенсивной магнитной сепарации концентрата стола. Техническим результатом является повышение эффективности обогащения руд, увеличение степени извлечения полезных минералов за счет улучшения условий их раскрытия при измельчении, а также повышение экологической безопасности при использовании разработанного процесса обогащения этих видов рудного минерального сырья. 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл.

Изобретение относится к получению высокочистого порошка ниобия гидридным методом. Способ включает активацию слитка ниобия нагреванием до 700-900°С, гидрирование его с использованием насыщенного гидрида титана в качестве источника водорода, измельчение полученного гидрида ниобия до заданной степени дисперсности и дегидрирование полученного порошка ниобия с использованием ненасыщенного гидрида титана. Активацию слитка ниобия нагреванием ведут в атмосфере водорода при избыточном давлении 0,01-0,3 МПа, которую создают путем десорбции водорода из насыщенного гидрида многокомпонентного интерметаллического соединения La1-yRyNi4Co, где R - редкоземельные металлы цериевой группы и/или мишметалл, 0<y≤1, с обеспечением начала гидрирования слитка ниобия водородом. Одновременно с активацией слитка ниобия нагревают насыщенный гидрид титана до температуры его разложения с выделением водорода и при достижении избыточного давления водорода 0,2-0,3 МПа продолжают начатое гидрирование слитка ниобия выделяющимся при разложении гидрида титана водородом. Обеспечивается сокращение длительности гидрирования и дегидрирования, повышение безопасности процесса и снижение потерь водорода. 3 ил., 1 табл., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения фтортанталата калия. Способ включает приготовление исходного фтортанталсодержащего раствора, его нагрев, осаждение фтортанталата калиесодержащим реагентом, охлаждение и выдержку пульпы для кристаллизации фтортанталата калия, отстаивание пульпы, последующую ее декантацию, репульпацию фтортантаталата калия промывным раствором, фильтрацию полученной пульпы и сушку кристаллов фтортанталата калия. При этом в качестве калиесодержащего реагента используют гидрооксид калия. Осаждение фтортанталата из исходного раствора осуществляют в две стадии с выдержкой между ними. Репульпацию фтортанталата калия проводят в две стадии промывным раствором, содержащим 1% HF + 1% KF с декантацией на первой стадии и фильтрацией на второй. Сушку кристаллов фтортанталата калия проводят в две стадии при различной температуре на каждой стадии. Техническим результатом является получение кристаллического фтортанталата калия высокой степени чистоты, обеспечение утилизации фтора при переработке тантало-ниобатов и исключение многооперационного процесса перекристаллизации. 4 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 табл.
Изобретение относится к области гидрометаллургии. Танталониобиевый концентрат, содержащий 39,6-43,0 мас.% висмута, обрабатывают при начальной комнатной температуре смесью плавиковой кислоты с концентрацией 270-330 г/л HF и серной кислоты с концентрацией 400-500 г/л H2SO4 при Т:Ж=1:(1,9-3,0) с переводом висмута в виде фторида в осадок, который отделяют от фильтрата, содержащего тантал и ниобий. Фторидный висмутсодержащий осадок обрабатывают раствором 92-94% серной кислоты при температуре 95-105°С. Полученный сульфатный осадок висмута обрабатывают азотной кислотой с концентрацией 200-300 г/л HNO3 при Т:Ж=1:(6,6-10,0) с получением азотнокислого висмутсодержащего раствора. Cпособ позволяет повысить степень извлечения тантала из концентрата в раствор до 99,6% и ниобия до 99,36%. Извлечение висмута из сульфатного осадка в азотнокислый раствор достигает 90,2%. При этом снижается энергоемкость способа и уменьшается расход реагентов. 3 з.п. ф-лы, 5 пр.

Изобретение относится к получению заготовок из тугоплавких и жаропрочных сплавов на основе интерметаллидов системы Nb-Al, предназначенных для изготовления деталей с повышенными рабочими температурами эксплуатации. Способ включает гидридно-кальциевый синтез порошков сплавов и их консолидацию путем прессования и вакуумного спекания. Шихту, состоящую из оксидов Nb2O5 и Al2O3, смешивают с гидридом кальция и термически обрабатывают при температуре 1100-1300°C в течение не менее 6 часов с обеспечением гидридно-кальциевого синтеза порошков сплавов, выбранных из ряда Nb3Al, Nb2Al и NbAl3, после чего полученные порошки сплавов обрабатывают водой, а затем раствором соляной кислоты, отмытый порошок сушат и классифицируют. Консолидацию порошка осуществляют путем прессования и спекания в вакууме при остаточном давлении не выше 10-4 мм рт. ст. при температуре от 0,77 до 0,87 температуры плавления сплава в течение не менее 2 часов с формированием остаточной пористости не более 5%. Обеспечивается получение заготовок с контролируемым фазовым и химическим составом. 1 з.п. ф-лы, 4 пр., 4 табл.

Изобретение относится к получению порошка тантала. Способ включает активацию слитка тантала нагреванием до 700-900°C и гидрирование в атмосфере водорода при избыточном давлении 0,01-0,3 МПа с использованием в качестве источника водорода насыщенного гидрида интерметаллического соединения LaNi4Co, измельчение синтезированного гидрида тантала до заданной степени дисперсности и дегидрирование полученного порошка ТаНх в две стадии. Сначала дегидрируемый порошок ТаНх нагревают до 800-850°C и поглощают основную часть выделяющегося водорода с использованием в качестве сорбента ненасыщенного гидрида интерметаллического соединения LaNi4Co, затем повышают температуру до 850-900°C и поглощают остаточную часть водорода с использованием предварительно активированного и дегазированного LaNi4Co. Обеспечивается получение порошка тантала с содержанием водорода менее 0,05 мас.%. 3 ил., 1 табл.

Изобретение относится к металлургии тугоплавких редких металлов. Способ получения чистого ниобия включает восстановительную плавку шихты с получением черновых слитков, удаление шлака с их поверхности и многократный электронно-лучевой переплав с последующей обточкой слитков. Используют шихту, содержащую пентаоксид ниобия, кальций, алюминий и возгоны второго и последующих электронно-лучевых переплавов. Восстановительную плавку шихты ведут с добавлением просушенной стружки металлического ниобия длиной до 20 мм в количестве 1,1-1,8 мас. от массы пентаоксида ниобия. Обеспечивается повышение извлечения ниобия в слитки и снижение расхода пентаоксида ниобия. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Наверх