Способ получения 4,4', 4", 4'"-тетранитромедь, или-кобальт, или-никель фталоцианина

 

26ОО44

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетель;тва ¹

Заявлено 02.VI.1967 (№ 1160335/23-4) Кл. 22f, 10 с присоединением заявки №

Комитет по делам

Приоритет

МПК С 09b

УДК 668.819.5 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.Х11.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описання 7Л .1970

Авторы изобретения

В. Н. Клюев и Л. С. Ширяева

Ивановский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4, 4", 4" -ТЕТРАНИТРОМЕДЬ, ИЛИ-КОБАЛЬТ, ИЛИ-НИКЕЛЬ ФТАЛОЦИАНИНА

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы в качестве полупродукгов для синтеза, например, тетрааминометаллфталоцианинов, тетраоксиметаллфталоцианинов и других соединений.

Кроме того, полученные соединения, возможно, могут найти, применение в качестве пигментов.

Предлагаемый способ заключается в том, что, 4-нитро-о, со, а, ж, о -пентахлор-1,2-ксилол или 4-нитро-о, о, а, ж -тетрахлор-1,2-ксилол обрабатывают газообразным аммиаком в среде нитробензола в присутствии соответственно хлорной меди или хлористого кобальта или никеля сначала 1 час при температуре окружающей среды, а затем с постепенным поднятием температуры в течение 6 — 7 час до 200—

210 С и последующей выдержкой реакционной массы при данной температуре в течение

5 час. Целевой продукт выделяют .известным приемом.

П р и.м е р. В трехгорлую колбу емкостью

150 лтл, снабженную обратным холодильником, термометром, стеклянной трубкой-барботером и масляной баней, загружают 10 г 4-нитро-а, то, то, о, то -пентахлор-1,2-ксилола, 1,5 г хлорной меди (СцС1в) и 35 мл нитробензола. В эту смесь через барботер пролускают газоооразный аммиак в течение 1 час при температуре окружающей среды (перемешпванпе реакционной массы осуществляется за счет барботпрования аммиака), затем при постепенном нагревании до 100 С 1 час; от 100 до 140 С

5 2 час; от 140 до 160 С 2 <ас; от 160 до 200 С

2 час и при 200 — 210 С 5 час.

Густую темную реакционную массу разбавляют нитробензолом, охлаждают до 150 С и фильтруют через двойной бумажный фильтр.

M Отжатую пасту промывают последовательно горячим нитробензолом, метанолом, разбаB ленной соляной кислотой, разбавленным раствором едкого натра и затем горячей водой.

Промытую пасту высушивают прп 90 С. Су15 хой осадск растворяют в моногидрате (на

1 вес. ч. осадка 8 вес. ч. монсгпдра;.а) и перемешивают при температуре окружающей среды в течение 6 час. Затем сернокислый раствор выливают тонкой струйкой при перемешива20 нии в горячую воду (колпчество воды должно быть таким, чтобы концентрация серной кислоты после разбавления была около 78 io).

Полученную суспензию отфильтровывают, тщательно отмывают от кислоты и высушпва2s ют .при 80 С. Выход 87,5%.

По этой же методике получаюг 4, 4, 4",4" тетранитрокобальт- и никельфталоцианы, загружая соответственно .вместо хлорной меди хлористый кобальт или хлористый никель. зо Выход 86,5% и 89% от теории.

260044

Таблица

Найдено, Вычислено, О6

Мол. в. формула продукта

N металл !

N металл

CS21113N1gOgC1l

Са.Н„К)2О,Со

Сз,Н)2)" дО,ЬЦ

21,67

22,08

22,00

8,20

7,60

7,80

50,82

51,13

51,13

1,58

1,59

1,59

22,23

22,37

22,37

8,40

7,85

7,85

755,5

751

751

48,85

50,45

50,90

1,50

1,61

Предмет из обретен и я

Составитель Г. %. Шагалова

Редактор С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. Кузовенкова

Заказ 963, 16 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская иао., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В тех )ке условиях получают целевые соединения из 4-нитро-о), (0, (!), и -TPTp2xëîð-1,2-ксилола, но с выходом на 8 — 4",с ниже.

4, 4, 4", 4 "-тепрапитромедь-,кобальт- и никельфталоцианины представляют собой синие с зеленым оттенком кристаллические порошки.

Опи не плавятся при нагревании до 450 С, ))= растворяются в ходовых органических раствоИз 4, 4, 4", 4" -тетранитромедьфталоцианина путем восстановления сернистым натрием получают и идентифицируют 4, 4, 4", 4" -тетр а аминомедьфталоцианин, а из последнего через диасоединение — тетраоксипроизводное.

Способ, получения 4, 4, 4", 4" -тетранитромедь, или -кобальт, или -никель фталоцианина, отличаюи ийся тем, что 4-н ITpO-го, в), о), 0) рителях: в соляной кислоте, едком натре и в серной .кислоте с концентрацией ниже 78о о.

Горячая азотная кислота их разрушает.

Растворы пигментов в моногидрате имеют изумрудно-зеленое окрашиванпе с различными оттенками.

В таблице приведены данные количественного анализа полученных соединений. о) -пентахлор-1,2-ксилол или 4-нитро-о), о), о), 10 со -тетрахлор-1,2-ксилол обрабатывают газообразным аммиаком в среде нитробгнзола в присутствии соответственно хлорной меди или хлористого кобальта или никеля сначала 1 час при температуре окружающей среды, а затем

15 с постепенным поднятием температуры в течение 6 — 7 час до 200 — 210 С и последующей выдержкой реакционной массы при данной темг;ературе в течение — 5 час, и выделением целевого продукта известными приемами.