Способ получения производных бензоксазолинона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

26I384

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04 1.1968 (№ 1209058/23-4) Кл, 12р, 3 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 7ХП.1970

MI1K С 07с1

УДК 547.787.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. И. Фаддеева и Ю. А. Баскаков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОКСАЗОЛИНОНА

Известен способ получения бензоксазолинона путем взаимодействия о-аминофенола с мочевиной в токе инертного газа в присутствии меланжа при температуре около 140 С.

Продукты выделяют известным способом. 5

Выход составляет около 91,2%.

В литературе известны способы получения производных бензоксазолинона, отличающиеся от известного способа многостадийностью и низким выходом, как, например, в случае 10 получения 6-метоксибензоксазолинона, или труднодоступностью исходных веществ, как, например, при получении 6-метилбензоксазолинона.

С целью упрощения и удешевления процес- 15 са предложен новый спосоо получения производных бензоксазолинона общей формулы гдеп=1 — 3, 25

Х вЂ” водород, галоид, метил, метокси-, нитрогруппа.

Способ заключается в том, что О,N-бис(карбоалкокси) -N-арилгидроксиламин под вергают циклизации в среде органического раст- 30 ворителя, например диэтиленгликоля, при температуре выше 200 С. Продукты выделяют известным способом. Выход составляет 90—

96 5%.

Пример 1. Б е н з о к с а з о л и н о н. В двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 0,5 г (0,0019 моль) О-карбоэтокси-N-карбоизопропокси-N-фенилгидроксиламина и 5 — 7 мл диэтиленгликоля. Смесь постепенно нагревают в течение 30 — 40 мин до 220 — 223 С, затем охлаждают до комнатной температуры, разбавляют до 70 мл водой и экстрагируют бензолом (пять раз по 20 мл). Бензольные экстракты сушат над сернокислым магнием, после чего растворитель удаляют. Получают 0,24 г (92,3% от теоретического) кристаллического вещества с т. пл. 141 — 142 С (из бензола), смешанная точка плавления с бензоксазолином депрессии не дает.

Найдено, %: С 62 34 62 47 Н 3,92; 3,85;

N 10,56; 10,60.

СтН;ИО .

Вычислено, %: С 62,22; Н 3,70; N 10,37.

Пример 2. 5-Х л о р б е н з о к с а з о л и н.

Аналогично примеру 10,5 г (0,0016 моль1

О-карбоэтокси - N-карбоизопропокси-N-3-хлорфенилгидроксиламина в 5 мл диэтиленгликоля нагревают до 200 — 220 С в течение 30 мин, затем охлаждают до 0 С и приливают 50 мл

261384

15

Составитель С. Полякова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор А. И. Зимина

Заказ 1769/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 воды. Выпавшие кристаллы (0,22 г) отфильтровывают. Экстракция хлороформом дает дополнительно 0,04 г. Общий выход составляет 96 4% 192 C с возгонкой (из бензола).

Найдено, в/g. .Cl 21,01; 21,12; N 8,30; 8,45;

СтН4С1Х Оз.

Вычислено, %: Cl 20,94; N 8,26.

Пример 3, 6-Х л о р б е н з о к с а з о л ин о н. Аналогично примеру 1 из 0,3 г (0,001 моль) О-карбоэтокси-N-карбоизопропокси-N-4-хлорфенилгидроксиламина в 3 мл диэтиленгликоля в течение 40 мин при 200—

225 С получают 0,16 г (95% от теоретического количества) вещество с т. пл. 189 — 190 C с возгонкой (из бензола); т. пл. смешанной пробы с чистым образцом 189 — 190 С.

Найдено, %: Cl 2076 20,87; N 8,44; 8,31. С»Н4С11ч 02.

Вычислено, %: Cl 20,94; N 8,26.

Пример 4. 6-М е т о к с и б е н з о к с а з ол.и н о н. Аналогично примеру 1 из 0,5 г (0,0015 моль) техн ическото О-кар боэтокси-Nкар боизопропокси-N-4-метокси - N - фенилгидроксиламина в 5 мл диэтиленгликоля при

200 — 217 С в течение 30 мин получают 0,22 г

4 (90% от теоретического) вещества с т. пл.

151 — 152 С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 155 †1 С.

Найдено, %: С 58,08; 58,23; Н 4,20; 4,05;

5 N 8,50; 8,32.

СзН,МОз.

Вычислено, %; С 58,18; Н 4,24; N 8,48.

Предмет изобретения

10 Способ получения производных бензоксазолинона общей формулы где п=l — 3, Х вЂ” |водород, галоид, метил, метокси-, ни20 трогруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, О,N-бис- (карбоалкокси)N-арилгидроксиламин подвергают циклизации при температуре выше 200 С в среде органического растворителя, например диэтиленгли25 коля, с последующим выделением продуктов известным способом.