Способ получения комплексов дифенолов с триэтиламином

 

2629О7

О П И С А- Н -И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05Х.1968 (№ 1238174/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 0411.1970. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 26.V.1970

Кл. 12q, 1/01

МПК С 07с

УДК 547 233 07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. С. Колесников, О. В. Смирнова и О. Г. Фортунатов

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ДИФЕНОЛОВ

С ТРИЭТИЛАМИНОМ

Изобретение относится к способу получения новых комплексов на основе дифенолов трифенилметанового ряда с триэтиламином, которые могут .найти применение в химии полимеров. 5

Предложен способ получения комплексов дифенолов с триэтиламином, заключающийся во взаимодействии соответствующего дифенола, например ди- (оксифенил) -метилфенилметана с триэтиламином в среде растворителя, 10 например бензола, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

П р и м ер 1. В трехгорлую колбу емкостью

50 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещаЮт 15

2,9 г (0,01 моль) ди-(окснфенил)-метилфенилметана, 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина и

30 мл сухого бензола.

Содержимое колбы перемешивают при 40 С до полного растворения ди-(оксифенил) -ме- 20 тилфенилметана (I) и получения прозрачного гомогенного раствора. Затем реакционный раствор отфильтровывают в колбу емкостью

100 мл и добавляют 15 мл гептана. Через

12 — 15 час отфильтровывают выпавшие кри-,25 сталлы комплекса, промывают н-гептаном, двумя порциями по 10 мл каждая, и сушат в вакуум-шкафу при 20 С.

Выход готового продукта 90%, т. пл. 116, 5 — 117 С. Элементарный состав отвечает мо- 30 лярному соотношению исходных KOMIIOHpHToB в комплексе 1: 1.

Найдено, %: С 79,80, 80,15; Н 8,85, 8,87;

К 3,70, 3,85.

Для СзсН зОгХ вычислено, %: С 79,80;

Н 8,44; N 3,58.

П р и и е р 2. В трехгорлую колбу емкостью

50 мл, снабженну-ю обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают

3,18 г (0,01 моль) ди- (4-окси-3-метилфенил)метилфенилметана (II) и 20,2 г (0.2 моль) триэтиламина. Содержимое колбы перемешивают при комнатной температуре до полного растворения соединения II и получения гомогенного раствора. Затем реакционную смесь отфильтровывают в колбу емкостью 100 мл и добавляют 50 мл сухого н-гептана. Полученный прозрачный раствор выдерживают 30—

40 час, затем отфильтровывают выпавшие кристаллы комплекса, промывают несколькими порциями н-гептана по 10 мл каждая н сушат 2 — 3 час в вакуум-шкафу при комнатной температуре. Выход готового продукта

85 — 90" О, считая на исходный дифенол, т. пл.

70 — 71 C. Элементарный состав отвечает молярному соотношению исходных компонентов в комплексе 1: 1.

Найдено, %: С 80,62, 80,58; Н 9,02, 8,93;

N 3,48, 3,32.

262907

Составитель Л. М. Иоффе

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. В. Куклина Корректор A. М. Глазова

Заказ 1317!9 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Для СвзНз,O N вычислено, /о С 80,50;

Н 8,85; N 3,34.

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью

50 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают

2,76 г (0,01 моль) ди-(окси фенил)-фенилметана (III), 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина и приливают из капельной воронки при перемешивании 40 мл сухого бензола. Реакционную смесь перемешивают при 40 — 50 С до полного растворения соединения Ш и получения гомогенного раствора. Раствор отфильтровывают в коническую колбу емкостью 100 мл и добавляют 20 мл сухого н-гептана. Затем .раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 20 — 30 час. Выпавшие белые игольчатые кристаллы комплекса отфильтровывают, промывают небольшими порциями сухого н-гептана и сушат в вакуум-шкафу при комнатной температуре. Выход готового продукта 76 — 80%, считая на исходный дифенол, т. пл. 71 — 72 С. Элементарный состав отвечает молярному соотношению исходных компонентов в комплексе 1: 1.

Найдено, /о.. С 81,00, 81,03; Н 7,44, 7,64;

2,92, 3,11.

Для СвзНзтО И вычислено, : С 79,50;

Н 8,24; N 3,72.

Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью

50 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают

3,04 г (0,01 моль) ди-(4-окси-3-метилфенил)фенилметана (IV) и 30,3 г (0,3 моль) триэтиламина. Смесь перемешивают при комнатной температуре до полного растворения соединения IV отфильтровывают в коническую .колбу емкостью 100 мл и приливают 50 мл сухого н-гептана, Полученный прозрачный раствор выдерживают 30 — 40 час, затем отфильтровывают выпавшие кристаллы комплекса, промывают небольшими порциями н-гептана и сушат в вакуум-шкафу при комнатной температуре. Выход готового продукта 80 — 90%, считая на исходный дифенол, т. пл. 86 — 86,5 С.

Элементарный состав отвечает молярному соотношению исходных компонентов в комплексе 1:1.

Найдено, /о. С 80,26, 80,10; Н 8,95, 9,01;

N 3,48, 3,49.

Для С тH»02N вычислено, %: С 80,00;

Н 8,64; N 3,46.

Пример 5. В трехгорлую колбу емкостью

50 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают

2,68 г (0,01 моль) ди- (оксифенил) -1,1-циклогексана (V), 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и приливают при перемешивании 20 мл сухого бензола. Смесь перемешивают при комнатной температуре до полного растворения соединения V, отфильтровывают в коническую колбу емкостью 100 мл и приливают при перемешивании 10 мл н-гептана. Полученный раствор выдерживают 20 — 30 час, затем отфильтровывают выпавшие кристаллы комплекса, промывают небольшими порциями сухого .н-гептана и сушат в вакуум-.шкафу при комнатной температуре. Выход готового продукта 75 — 80%, считая на исходный дифенол, т. пл. 171 — 172 С. Элементарный состав отвечает молярному соотношению исходных компонентов в комплексе 1: 1.

Найдено, %. С 77,75, 78,05; Н 9,38, 9,42;

N 3,29, 3,30.

Для C 4H»O N, вычислено, ; С 78,00;

Н 9,48; N 3,80.

П р им ер 6. В трехгорлую колбу емкостью

50 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают

3,38 г (0,01 моль) ди- (4-окси-3-хлорфенил)1,1-циклогексана (VI) и 30,3 г (0,3 моль) три этиламина. Смесь перемешивают при 40—

50 С до полного растворения соединения VI, отфильтровывают в коническую колбу емкостью 100 мл и приливают при перемешивании 30 мл сухого н-гептана. Полученный прозрачный раствор выдерживают 50 — 60 час, затем отфильтровывают выпавшие кристаллы комплекса, промывают небольшими порциями сухого н-гептана и сушат в вакуум-шкафу при комнатной температуре. Выход готового продукта 85 — 90%, т, пл. 132 — 132,5 С. Элементарный состав отвечает молярному соотношению исходных компонентов в комплексе

1: 1.

Найдено, % С 66,17, 65,75; Н 7,43, 7,50;

N 3,38, 3,56; С115,5, 15,6.

Для С 4Н330вС12Х вычислено, /о. С 66,0;

Н 7,50; N 3,20; С1 16,2.

Предмет изобретения:

Способ получения комплексов дифенолов с триэтиламином, отличающийся тем, что соответствующий дифенол, например ди-(оксифенил) -метилфенилметан, подвергают взаимодействию с триэтиламином в среде органического растворителя, например бензола, c последующим выделением целевого продукта известным способом.