Способ получения полиарилатов

 

263I40

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.Х1.1968 (№ 1285063/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04.11.1970. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 29Х.1970

МПК С 08g

УД К 678.673 (088,8 ) Комитет по делата изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретсния В. В. Коршак, С. В. Виноградова, С. Н. Салазкин и Л. A. Беридзе

Заявитель

Институт элементоорганических соединени" AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ

Известен способ получения полиарилатсв ,поликонденсацией хлорангидридов дикарбоно вых кислот с бисфенолами, например дианом или фенолфталеином.

По предлагаемому способу получения полиарилатов в качестве исходных бисфенолов применяют у-дилактоны 2,5-бис-((фенил,4 оксифенил) оксиметил)терефталевой и 2,4-бис((фенил,4 - оксифенил) оксиметил)изофталевой кислот. Наличие в молекулах да нных бисфенолов конденсированной ароматической системы обусловливает в полиарилатах на их основе высокие температуры размягчения благодаря жесткости макромолекул. Одновременно эти полиарилаты хорошо растворимы во многих органических растворителях, из раствора в которых образуются прозрачные прочные пленки. Эти полимеры получаются с хорошими выходами как поликонденсацией в растворе (высокотемпературной и низкотемпературной), так и межфазной,поликонденсацией.

П р им е р 1. 2, 104 г у-дилактона 2,5-бис((фенил,4 -оксифенил) оксиметил)терефталевой кислоты, 0,812 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина загружают в пробирку, снабженную трубками для подачи и отвода аргона. Реакцию проводят в токе аргона при постепенном подъеме температуры от

100 до 230 С в течение 14 час. Затем реакцион ную смесь растворяют в хлороформе и осаждают полимер приливанием раствора в меганол. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном до отрицательной реакции на .хлор и сушат |при 100 — 120 С. Полимер получают в виде белого порошка с выходом

85% от теоретического. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,35 дл/г. Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, дихлорэтане, хлороформе, тетрахлорэтане, в смеси

10 фенол-тетрахлорэтан (1: 3 по весу), в трикрезоле, диоксане, диметилформамиде, нитробензоле, циклогексаноне. Полимер размягчается в капилляре при 320 — 355 С и обладает аморфной структурой.

15 Пример 2. 2,104 г у-дилактона 2,5-бис((фенил,4 -оксифенил) оксиметил)терефталевой кислоты, 0,812 г хлорангидрида терефталевой кислоты, и 2 лтл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Температурный

20 режим и обработка полимера аналогичны описанному в примере 1.

Полимер представляет собой порошок белого цвета. Выход 90% от теоретического. Приведенная вязкость в трикрезоле 0,48 дл/г. По25 лимер растворим во всех перечисленных в примере 1 органических растворителях, имеет аморфную структуру и размягчается в капилляре при 360 — 390 С.

Пример 3. В конденсационную пробирку

30 загружают 0,6312 г у-дилактона 2,5-бис-((фе2Ь3140

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор О. С. Филиппова Техред Л. В. Куклина Корректор А. М. Глазова

Заказ 1316/6 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 чил,4 -оксифенил) оксиметил)терефталевой кислоты, 0,2436 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 2 лиг а-хлорнафталина. Температурный режим и о бработка полимера аналогичны примеру 1. Приведенная вязкость:полимера в трикрезоле 0,6 дл/г. Свойства полученного полиарилата аналогичны описанному в примере 2.

Пример 4. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилактона 2,5-бис-((фенил,4 -оксифенил) оксиметил)терефталевой кислоты, 1,116 г хлорангидрида 4,4 дифенилдикарбоновой кислоты и 2 мл а-хлорнафтали на.

Температурный режим и обработка полученного полимера те же, что в примере 1.

Продукт представляет собой порошок белого цвета. Выход 90% от теоретического. Приведенная вязкость в трикрезоле 0,48 дл/г. Полимер растворим во всех перечисленных в примере 1 органических растворителях и обладает аморфной структурой. Температура размягчения 370 — 390 С в капилляре.

Пример 5. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилакгона 2,5-бис-((фенил, 4 -оксифенил) оксиметил)терефталевой кислоты, 1,18 г хлорангидрида 4,4 -дифенилоксидикарбоновой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина.

Температурный режим и обработка полимера аналогичны описан ному в примере 1. Полимер — порошок белого цвета, обладает аморфной структурой, размягчается в капилляре при

360 — 380 С и хорошо растворяется во всех перечисленных в примере 1 растворителях.

Выход 90% от теоретического. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,47 дл/г.

П р им ер 6. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилактона 2,5-бис-((фенил,4 -оксифенил) оксиметил)терефталевой кис4 лоты, 1,644 г хлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка по= лученной реакционной массы аналогичны описан ному в примере 1.

Полимер представляет собой порошок белого цвета, обладает аморфной структурой, разм я гч а ется в ка п илл яр е и р и 355 — 370 С, хор о шо растворим Во всех;перечисленных в при10 мере 1 органических растворителях. Выход полимера 85% от теоретического, приведенная вязкость в трикрезоле 0,3 дл/г. .Пр им е,р 7. В конденсационную пробирку загружают 0,6312 г у-дилактона 2,4-бис-((фе15 нил,4 -оксифенил) оксиметил)изофталевой кислоты, 0,2436 г хлорангидрида терефгалевой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина. Температур.ный режим и обработка реакционной массы те же, что в примере 1. Полимер представляет сор0 бой порошок белого цвета, обладает аморфной структурой и размягчается в:капилляре ,п|ри 300 — 320 С. Полимер хорошо растворяется в перечисленных в примере 1 растворителях и набухает в ацетоне, бензоле, метилэтилкетоне, хлорбензоле, Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,35 дл/г, выход 85 от теоретического.

Предмет изобретения

30 Способ получения полиарилатов путем IIQликонденса ции хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента теплостой.ких растворимых полиарилатов, в качестве

35 исходных бисфенолов применяют у-дилактоны

2,5-бис-((фенил,4 - оксифенил) окиметил)терефталевой и 2,4-бис-((фенил, 4 -оксифенил) оксиметил)изофталевой кислот.