Способ ингибирования самопроизвольной полимеризации олефиновых и диеновых мономеров
ОПИСАНИЕ 263142
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 28.111.1968 (№ 1228258/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.11.1970. Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 4.И.1970
K I. 39c, 25/01
39с, 25/05
МПК С 081
С 08с1
УДК 678.742.02:678.762..02 (088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Я. М. Паушкин, А. Ф. Лунин, В. P. Мкртычан, А. Г. Лиакумович, О. Ю. Омаров, С. А. Низ0ва, Э. Н. Жарова, А. П. Захарова и О. И. Яцко
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленносги им. И, М. Губкина
Заявитель
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ САМОПРОИЗВОЛЬНОЙ
ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВЫХ И ДИЕНОВЫХ МОНОМЕРОВ
Известен способ ингибирования самопроизвольной .полимеризации олефиновых и диеновых мочомеров введением в них небольшого количеспва органических мономерных и нтибиторов тыла гидрохинона. Однако эти ингиби- 5 торы имеют низкую термостойкость и высокую летучесть, поэтому .при,перегонке мономеров для их очистки ингибиторы возгоняются, вследствие чего понижается концентрация .их в мономере и, как следст1вие, происходит 10 самопроизвольная термо|полимеризация углеводородов. Кроме того, эти ынгибиторы растворяются в непредельных углеводородах, что осложняет технологию производства, так как требуется дополнительная операция очи- 15 сгки мономеров от ингибиторов, ингибиторы малоэффективны при сповышенных температурах, т, е. в условиях ректифыкации олефинав.
Цель изобретения — разрабопка,высокоэффективных нелетучих термостойких нераство- 20 римых в мономерах ингибиторов. Для этого
inpедлатается ингибирование термополимеризации олефннов и диенов проводить ингибиторами на основе полимеров с системой сопряженных связей, например полихлорциана, .по- 25 ливиниленцианавой кислоты и т. д.
Ингибирующее дейспвие предлагаемых полимеров проверяли на,примере полимеризации метакриловой и акриловой кислот и их эфиров, стирола, изопрена, дивинила. Методи- 30.ка исследования ингибирующего действия заключалась ia том, что испытуемый ингибитор в виде гранул полимера .помещали в ампулы с соответсгвующим непредельным углеводородом в количестве 1 вес. %, ампулу помещали в термостат, где .поддерживали постоя н ную температуру, при которой чистый непредельпый углеводород легко полимеризуется. Через определенные промежутки времени отбирали пробы и определяли вязкость жидкости, гго которой судили оо увеличении молекулярного веса мономера (см. график Ингибирование полимеризации стирола ингибиторами на основе полимеров с системой сопряженных связей:
1 — без ингибитора, 2 — полидиметилцианамид, 8 — полигексилцианамид, 4 — пиролизованная мочевиноацетальдегидная смола, 5 — полихлор,циан, б — гидрохинон, 7 — полидиацетамид) .
Для газообразных и лепкокипящих углеводородов (изопрена, дивинила) иопользовали запаянные ампулы, снабженные вискозиметром
Убеллоде.
Предлагаемые ингибиторы не растворимы в мономерах и термостойки до 400 — 500 С.
263142
TIp egм ет изобретения
075 ъ
or
С >
005
40 50
Время выдержки, асс
1и
Составитель В, Г. Филимонов
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, В. Куклина Корректор Л, И. Гаврилова
Заказ 1326l4 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Кроме того,;по эффективности многие из предлагаемых интибиторов на основе полимеров с системой сопряженных связей выше промышленных (см. график).
Технология произ водства предлагаемых в качестве ингибиторов,полимеров не сложна, а мономеры для них доступны и дешевы.
Пример 1. В ампулу закрывают 10 г свежеперегнанного стирола и 0,1 г .полидиметил+ - Н1 3 ) 2 цианамида С, . Ампулу поме 1, щают в термостат, в котором поддерживают температуру полимеризации стирала 120 С, Через каждые 0,5 час отбирают пробы и определяют характеристическую вязкость в бензоле. Индуктивный,период полимеризации стирола с и|рименением IB качестве ингибиторов полидиметилциацамида составляет 43 час (см, график, кривая 2).
Прим ер 2. В ампулу закрывают 10 г свежеперегнанного стирола и 0,1 г полигексилМН СеНа цианамида + < . Ампулу помешаI и
4 ют в термостат при 120 С. Далее методика аналогична приведенной в примере 1. ИндукIJH0HIHbIH период полимер изации стирола
8 час (см. график, кривая 8).
5 Пример 3. В аипулу, соединенную с вискозиметром Убеллоде, заливают 10 мл изолрена и всыпают 0,1 г полихлорциана. Ампулу за паивают и помещают в термостат с температурой 80 С. Через каждый час изопрен
10 из ампулы переливают в вискозиметр, в котором для изопрена определяют вязкость. Индукционный период полимеризации изопрена ,в присутствии полихлорциана 108 час (см. гр а фик, кр ива я 5), 15
Способ ингибирования самопроизвольной
20 полимеризации олефиновых и диеновых мо номеров путем введения в них небольшого количества ингибиторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ин гибиторов, в качестве последних:применяют IIIo25 лимеры с системой сопряжения, на пример .полихлорциан или;поливиниленциановую кислоту.
