Уширение полосы излучения редкоземельного иона, повышение поперечного сечения пучка излучения и/или сдвиг длины волны пика излучения в алюминатных или силикатных стеклах, допированных nd

Изобретение относится к лазерному стеклу, допированному Nd, с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7 нм, поперечным сечением пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2 и/или шириной полосы излучения (Δλeff)≥28 нм, при сохранении свойств, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2. Изобретение также относится к твердотельной лазерной системе на основе указанного стекла и к способу генерации импульса лазерного луча, включающему накачку импульсной лампой или диодную накачку твердой усиливающей среды указанной лазерной системы. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы изобретения. 4 н. и 24 з.п. ф-лы. 2 ил., 8 табл.

 

Изобретение относится к стеклам для использования в твердотельных лазерах, в частности, короткоимпульсных лазерах, с высокой выходной пиковой мощностью лазерах. В частности, изобретение относится к стеклам для лазерной системы на смешанном стекле, в которой алюминатное или силикатное стекло используется в комбинации с лазерным фосфатным стеклом.

Кроме того, изобретение относится к алюминатному или силикатному стеклу, допированному Nd, пригодному для использования в лазерной системе на смешанном стекле, в которой (а) алюминатное или силикатное стекло, допированное Nd, имеет длину волны пика излучения более 1060 нм (в частности, более 1067 нм для алюминатного стекла, допированного Nd), (b) алюминатное или силикатное стекло, допированное Nd, имеет уширенное поперечное сечение пучка излучения и/или (с) алюминатное или силикатное стекло, допированное Nd, имеет уширенную полосу излучения, сохраняя при этом свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg, высокое поперечное сечение излучения, и низкий нелинейный показатель преломления n2. Кроме того, изобретение относится к способу сдвига длины волны пика излучения полосы излучения в сторону больших длин волн, например, длины волн более 1060 нм для силикатного стекла, допированного Nd, или более 1067 нм для алюминатного стекла, допированного Nd, и/или увеличения поперечного сечения излучения, и/или уширения полосы излучения для алюминатного или силикатного стекла, допированного Nd, при этом по-прежнему сохраняя свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования.

Одной из общих тенденций в твердотельных лазерах является создание высокоэнергетических лазеров с более короткой длительностью импульса, что приводит к очень высокими значениям энергии в импульсе. Например, энергия импульса лазера мощностью 10 кДж с длительностью импульса 10 нс составляет 1 ТВт (1 ТВт = 10000 Дж/10 нс). Тенденция к использованию высокоэнергетических лазеров с более короткой длительность импульсов описана в "Terrawatt to pettawatt subpicoceKond lasers (От тераватных к петаватным субпикосекундным лазерам", M.D. Perry and G. Mourou, Science, Vol 264, 917-924 (1994).

В применении мощных и короткоимпульсных лазеров, таких как существующие петаваттные лазерные системы и ультракороткоимпульсные лазеры (лазеры, дающие световые импульсы с длительностью, например, одна пикосекунда или менее), а также будущие эксаваттные лазеры, желательно, чтобы у твердотельного лазера была большая ширина полосы излучения. См., например, лазер Hercules описанный в Laser Focus World, April 2008, pp.19-20, в котором используется кристаллы сапфира, допированного Ti. Важным фактором в разработке лазерных систем, которые используют короткие импульсы, является нахождение материалов лазерного усиления с широкой полосой излучения лазерного перехода.

Для лазеров с синхронизацией мод хорошо известно из теоремы Фурье, что чем более узкая длительность импульса, тем большая ширина полосы усиления требуется для генерации такого импульса; что ограничивает превращение. Для неоднородно уширенной линии лазерной среды, если интенсивность импульсов описывается гауссовой функцией, то получаемый импульс с синхронизацией мод будет иметь гауссову форму с отношением ширина полосы излучения/длительность импульса: ширина полосы X длительность импульса ≥0,44. См. W. Koechner, Solid State Laser Engineering, 6ed, Springer Science, 2005 (pg 540). Очевидно, что для достижения еще более короткой длительности импульса, требуется найти стекло с широкой полосой излучения.

Поглощение и излучение фотонов активного иона в усиливающем материале пропорционально поперечному сечению поглощения и излучения, где поперечное сечение представляет усиление на единицу длины на обратную величину плотности населенности. Во время работы лазера, высокое поперечное сечение означает, что меньше фотонов необходимо для насыщения любого заданного перехода при накачке и вынужденном излучении. Таким образом, высокое поперечное сечение имеет преимущество, заключающееся в том, что оно повышает вероятность поглощения и излучения в усиливающих материалах, что ведет к более высокой эффективности с большим допуском оптических потерь.

Титан - сапфировые [Ti:сапфир, Ti:Al2O3] кристаллы имеют широкую полосу излучения, а также высокое поперечное сечение в широкой области излучения. Эти свойства в сочетании с отличными термическими, физическими и оптическими свойствами кристаллов сапфира, делают этот материал среды оптимальным для активных твердотельных ультра-короткоимпульсных лазеров. В соответствии с уравнением Фухтбауэра-Ладенбурга, величина поперечное сечения излучения, ширины полосы излучения и излучательные времена жизни должен быть приблизительно постоянным для данного излучающего иона. Таким образом, высокое поперечное сечение и большая ширина полосы излучения требуют короткого времени жизни. Короткое время жизни флюоресценции Ti:сапфир требует накачки другими лазерами (например, Ti:сапфировые короткоимпульсные лазеры часто накачивают лазерами на стекле, допированном Nd, которые в свою очередь накачивают импульсными лампами). Это увеличивает общую структуру и сложность лазеров, особенно при попытке перейти к эксаваттным или высоко-петаваттным пиковым мощностям. Более того, будучи кристаллическим материалом, создание широкой апертуры материала Ti:сапфир с необходимыми оптическими качествами является сложной и дорогой задачей.

Другое выполнение короткоимпульсных лазеров использует стекла, допированные редкими землями. Преимущества таких стекол по сравнению с кристаллами включают более низкую стоимость и более высокие достижимые мощности (так как стекло может быть изготовлено с большими размерами высокого оптического качества, в то время как размер сапфира, допированного Ti, имеет ограничения). Кроме того, могут быть реализованы более простые конструкции, так как стеклянные усиливающие материалы могут быть накачаны непосредственно импульсными лампами. В отличие от лазеров, использующих Ti:сапфировые кристаллы, подход с использованием стекла не требует предварительного создания лазеров накачки.

Лазерные стекла производятся допированием исходного стекла редкоземельными элементами, которые способны генерировать когерентное оптическое излучение, такими как неодим и иттербий. Способность генерировать когерентное оптическое излучение этих лазерных стекол, допированных редкими землями, является результатом усиления света достигаемого вынужденным излучением возбужденных ионов редкоземельных элементов в стекле.

Стекла успешно используются в качестве исходной матрицы, подходящей для редкоземельных ионов, которые обеспечивают широкую апертуру, необходимую для лазеров с высокой средней выходной мощностью. Это особенно справедливо для фосфатных стекол, которые могут быть изготовлены в больших количествах и могут быть выполнены свободными от частиц платины при изготовлении в соответствующих технологических условиях.

В дополнение к фосфатным стеклам также были использованы теллурит, силикаты, бораты, боросиликаты и алюминаты в качестве исходной стеклянной матрицы для генерирующих ионов. Силикатные, боратные, боросиликатные и алюминатные стекла имеют более широкую полосу излучения генерирующих ионов Nd по сравнению с фосфатными стеклами.

Однако имеются и недостатки, связанные с использованием этих стекол. Например, силикатные стекла обычно плавятся при очень высоких температурах, если они не содержат значительное количество модификаторов, таких как щелочные металлы или щелочноземельные металлы. С другой стороны боратные стекла имеют низкие температуры плавления, но требуют высоких концентраций щелочных металлов или щелочноземельных металлов. Боросиликатные стекла могут быть стабильными при температуре окружающей среды, а также плавятся при температурах, сравнимых со стандартными коммерческими стеклами, такими как натриево-кальциевые стекла. Однако обычные коммерческие боросиликатные стекла содержат значительные количества щелочных металлов, которые способствуют высокой летучести бората, подобно фосфатному стеклу, во время плавления. Алюминатные стекла обладают особенно широкими полосами излучения и являются привлекательными для работы короткоимпульсного лазера. Но эти стекла имеют очень высокую склонность к кристаллизации с учетом исключительно трудного перехода к крупномасштабному производству.

К сожалению, ширина полос излучения, достигаемая в исходном стекле, как правило, во много раз меньше, чем та, которая возможна в Ti:сапфировых кристаллах. Для лазеров с высокой выходной пиковой мощностью с использованием ультракоротких импульсов (<100 фемтосекундные импульсы или менее), ширина полосы излучения, обеспечиваемая известными фосфатными лазерными стеклами, является слишком узкой по сравнению с необходимой. Для преодоления этого ограничения, так называемые "смешанные" лазерные стекла используются для достижения общей требуемой ширины полосы излучения петаватного лазера, который действует и дает на сегодня самую высокую выходную пиковую мощность. Устройство этого петаваттного лазера представлено в Е. Gaul, М. Martinez, J. Blakeney, A. Jochmann, М. Ringuette, D. Hammond, Т. Borger, R. Escamilla, S. Douglas, W. Henderson, G. Dyer, A. Erlandson, R. Cross, J. Caird, C. Ebbers, and T. Ditmire, "Demonstration of a 1.1 petawatt laser based on a hybrid optical parametric chirped pulse amplification/mixed Nd:glass amplifier, (Демонстрация 1.1 петаваттного лазера на основе гибридного оптического параметрического модулируемого усиления импульса/усилителя на смешанном Nd:стекле)" Appl. Opt. 49, 1676-1681 (2010). Устройство лазера представлено на фиг.1, тогда как фиг.2. представляет ширину полосы излучения, достигнутую за счет использования стекол со сдвигом длин волн пиков.

Однако существующее лазерное смешанное стекло все еще недостаточно подходит для компактных петаваттных и для будущих эксаваттных систем, способных давать высокоэнергетические и короткие импульсы. Смешанные стеклянные усилители с достаточно большой апертурой, как ожидается, представляют собой один путь в создании в будущем очень высоких пиковых мощностей (100-1000 петаватт) и очень короткие импульсов (50-100 фс).

Таким образом, ожидается, что лазерные усилители на основе смешанного стекла будут одной технологией, используемой в будущем для короткоимпульсных, мультипетаваттных и эксаваттных лазеров большой пиковой мощности. В этих системах два стекла каждое, допированное генерирующими ионами, предпочтительно ионам Nd3+, будет использоваться последовательно. Однако два стекла, должны будут давать значительно различающиеся длины волн пика излучения, чтобы быть технологически реализуемыми. Для одного из последовательно расположенных стекол понадобится насколько возможно короткий пик излучения для Nd3+, в то время как для другого будет нужен насколько возможно длинный пик излучения того же генерирующего иона. Все остальные свойства должны быть оптимизированы для лучших характеристик лазера. В общем, фосфатное стекло, допированное Nd, используется для более короткого пика излучения и силикатное или алюминатное стекло, допированное Nd, используется для более высокого пика излучения.

Большинство коммерчески доступных фосфатных стекол с большой апертурой, свободных от платины, имеют длину волны пика около 1054 нм. Самая короткая длина волны пика, доступная на сегодня для коммерчески доступного фосфатного стекла с большой апертурой, свободного от платины, составляет 1052,7 нм. С другой стороны самая высокая коммерчески доступная длина волны пика в стекле составляет 1059,7 нм и это силикатное стекло, допированное Nd. Насколько известно заявителям, сегодня отсутствуют коммерчески доступные алюминатные лазерные стекла, допированные Nd.

Таким образом, для высокоэнергетических, короткоимпульсных лазерных систем существует потребность в лазерных стеклах, допированных редкими землями (предпочтительно допированных Nd), с длиной волн излучения более 1059,7 и менее 1052,7 нм.

В литературе описаны стекла с меньшей и с большей вышеуказанной длиной волны пика. Большинство из них являются силикатными стекла с большими добавками Ti или Ta. Оба этих элемента приводит к нежелательно большому нелинейному показателю преломления, но они необходимы для получения требуемой длины волны пика и/или ширины полосы. L-65, являющееся единственным известным алюминатным стеклом для лазерных применений, включает 52% СаО, 32% Al2O3, 5% ВаО и 10,5% SiO2 с 0,5% добавки Nd2O3. Его пик составляет 1067 нм. Однако это стекло не достаточно стабильно и имеет температуру плавления, которая является слишком высокой для достижения высокой однородности, отсутствия Pt, крупномасштабного производства.

Многие лазерные стекла описаны в справочнике S.E Stokowski et al., Nd-doped Laser Glass Spectroscopic and Physical Properties (Спектроскопические и физические свойства лазерного стекла, допированного Nd), Lawrence Livermore National Laboratory, University of California, 1981. Из описанных в нем стекол, стекло с самой большой длиной волны пика является стеклом, называемым 9016, которое представляет стекло из плавленого кварца (SiO2, выращенный методом газофазного химического осаждения), допированное 0,48% масс. Nd2O3). Это стекло имеет длину волны пика при 1088 нм. Однако лазерные свойства стекла 9016 плохие, например, оно имеет малое поперечное сечение излучения около 1,4×10-20 см2.

С точки зрения свойств расплава для крупномасштабного производства стекла, необходимо, чтобы стекло имело температуру стеклования Tg менее 850°C. Что касается лазерных свойств, для того, чтобы стекло было коммерчески приемлемым, поперечное сечение излучения стекла предпочтительно должно составлять ≥1.5×10-20 см2 и предпочтительно с нелинейным показателем преломления n2<4,0.

Кроме того, для высокоэнергетических, короткоимпульсных лазерных систем существует потребность в лазерных стеклах с большой апертурой, технологичных допированных редкими землями (предпочтительно допированных Nd), с широкой полосой излучения и/или большим поперечным сечением излучения, при этом достигая длины волны излучения по меньшей мере 1059,7 нм, предпочтительно более 1059,7.

Целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе алюмината или силиката с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7 нм, например, 1062 нм или более, предпочтительно по меньшей мере 1065 нм или более, в частности по меньшей мере 1068 нм или более, предпочтительно сохраняя при этом свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg, высокое поперечное сечение и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе алюмината с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7 нм, например, 1062 нм или более, предпочтительно по меньшей мере 1065 нм или более, в частности по меньшей мере 1068 нм или более, предпочтительно сохраняя при этом свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg, высокое поперечное сечение пучка и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Еще одной целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе силиката с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7 нм, например, 1062 нм или более, предпочтительно по меньшей мере 1065 нм или более, в частности по меньшей мере 1068 нм или более, предпочтительно сохраняя при этом свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg, высокое поперечное сечение и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе алюмината или силиката с поперечным сечением пучка (σem)≥1,5×10-20 см2, например, 1,6×10-20 см2 или более, предпочтительно по меньшей мере 1,8×10-20 см2 или более, при этом предпочтительно также достигая длины волны излучения более 1059,7 нм и сохраняя свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе алюмината с поперечным сечением пучка (σem)≥1,5×10-20 см2, например, 1,6×10-20 см2 или более, предпочтительно по меньшей мере 1,8×10-20 см2 или более, при этом предпочтительно также достигая длины волны излучения более 1059,7 нм и сохраняя свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе силиката с поперечным сечением пучка (σem)≥1,5×10-20 см2, например, 1,6×10-20 см2 или более, предпочтительно по меньшей мере, 1,8×10-20 см2 или более, при этом предпочтительно также достигая длины волны излучения более 1059,7 нм и сохраняя свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе алюмината или силиката с шириной полосы излучения (Δλeff)≥28 нм, например, 30 нм или более, предпочтительно по меньшей мере 35 нм или более, в частности по меньшей мере 40 нм или более, при этом предпочтительно также достигая длину волны излучения более 1059,7 нм и сохраняя свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе алюмината с шириной полосы излучения (Δλeff)≥28 нм, например, 30 нм или более, предпочтительно по меньшей мере 35 нм или более, в частности по меньшей мере 40 нм или более, при этом предпочтительно также достигая длины волны излучения более 1059,7 нм и сохраняя свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Еще одной целью настоящего изобретения является создание лазерного стекла, допированного Nd, на основе силиката с шириной полосы излучения (Δλeff)≥28 нм, например, 30 нм или более, предпочтительно по меньшей мере 35 нм или более, в частности по меньшей мере 40 нм или более, при этом предпочтительно также достигая длины волны излучения более 1059,7 нм и сохраняя свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерной системы с использованием устройства смешанного стекла и фазовой компенсации, в которой одно из стекол системы смешанного стекла является лазерным стеклом, допированным Nd, на основе алюмината или силиката с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7 нм, например по меньшей мере на 2 нм больше, предпочтительно по меньшей мере на 5 нм больше, в частности по меньшей мере на 8 нм или более.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерной системы с использованием устройства смешанного стекла и фазовой компенсации, в которой одно из стекол системы смешанного стекла является лазерным стеклом, допированным Nd, на основе силиката с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7, например, 1062 нм или более.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерной системы с использованием устройства смешанного стекла и фазовой компенсации, в которой одно из стекол системы смешанного стекла является лазерным стеклом, допированным Nd, на основе алюмината или силиката с поперечным сечением пучка (σem)≥1,5×10-20 см2, например, 1,6×10-20 см2 или более, предпочтительно по меньшей мере 1,8×10-20 см2 или более и с длиной волны пика излучения более 1059,7 нм.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерной системы с использованием устройства смешанного стекла и фазовой компенсации, в которой одно из стекол системы смешанного стекла является лазерным стеклом, допированным Nd, на основе алюмината или силиката с шириной полосы излучения (Δλeff)≥28 нм, например, 30 нм или более, предпочтительно по меньшей мере 35 нм или более, в частности по меньшей мере 40 нм или более и длиной волны пика излучения более 1059,7 нм.

Другой целью настоящего изобретения является создание лазерной системы с выходной мощностью системы, составляющей по меньшей мере петаватт в импульсе или более, и в которой система использует устройства смешанного стекла и фазовую компенсацию, и одно из стекол системы смешанного стекла является лазерным стеклом, дотированным Nd, на основе алюмината или силиката с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7 нм, например по меньшей мере на 2 нм больше, предпочтительно по меньшей мере на 5 нм больше, в частности по меньшей мере на 8 нм или более.

Другой целью настоящего изобретения является способ увеличения длины волны пика излучения лазерного стекла, допированного Nd, на основе алюмината или силиката по меньшей мере на 2 нм, предпочтительно по меньшей мере на 5 нм, в частности по меньшей мере на 8 нм. Например, способ увеличивает длину волны пика излучения лазерного стекла, допированного Nd, от средней длины волны около 1060 нм до длины волны, которая более, чем около 1060 нм, например, 1062 нм или более, предпочтительно 1065 нм или более, в частности, 1068 нм или более.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения вышеуказанное алюминатное стекло дополнительно включает ZnO и/или B2O3, например, частичным замещением Al2O3 на ZnO и/или B2O3. Эта замена приводит к снижению температуры плавления алюминатного стекла, что значительно облегчает возможность перехода к крупномасштабному производству.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения вышеуказанное алюминатное стекло дополнительно включает Y2O3. Оксид иттрия не только уменьшает склонность к расстекловыванию алюминатного стекла, но также облегчает смещение длины волны пика излучения в длинноволновую область.

Кроме того, как описано в патенте US 5,526,369, в современных конструкциях лазерных систем высокой мощности, вариант композиции стекла, используемого в качестве активного лазерной среды, может быть использован в качестве стекла оболочки, которая прикреплена при помощи клея к контурам блоков или дисков, изготовленных из активного лазерного стекла. Композиция стекла оболочки, как правило, такая же, что и генерирующего стекла, за исключением того, что в стекле отсутствуют генерирующие частицы (см., например, недопированное лазерное стекло оболочки волокна описано в US 4,217,382). Кроме того, генерирующие частицы могут быть опущены и вместо этого стекло допировано одним или несколькими видами металлов, например, Cu или Sm, которые придают стеклу характеристики светофильтра для использования в качестве оболочек лазерного допированного стекла. Таким образом, другой целью настоящего изобретения является стекло оболочки с той же композицией, что и лазерное стекло, за исключением того, что отсутствуют генерирующие ионы, и оно необязательно допировано оксидами меди и/или самария.

При дальнейшем ознакомлении с описанием и прилагаемой формулой изобретения, дополнительные аспекты и преимущества настоящего изобретения станут очевидны специалистам в данной области техники.

Эти аспекты достигаются включением определенных окислов металлов в исходную систему стекла на основе алюмината или силиката для достижения длины волны пика излучения более 1059,7 нм и/или поперечного сечения пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширины полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, сохраняя при этом другие лазерные свойства и физические свойства, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования.

В соответствии с осуществлением изобретения, предложена композиция алюминатного стекла, допированного Nd, в которой основная композиция стекла включает (в % мол.):

Al2O3 10,00-45,00
СаО 20,00-65,00
ВаО 0,00-15,0
SiO2 0,00-25,00
B2O3 0,00-40,00
Nd2O3 0,25-4,00

где мольное отношение СаО к Al2O3 основного стекла составляет 1,5-2,5 и мольное отношение МО/R2O3 находится в диапазоне 0,5-3,0 (где MO является суммой ВаО+СаО и R2O3 является суммой Al2O3+B2O3),

основное стекло модифицируют для включения Ga2O3, ZrO2, Y2O3, Nb2O5, Ta2O5, Bi2O3 и/или ZnO, для достижения длины волны пика излучения более 1059,7 нм, и/или поперечного сечения пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширины полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и в котором получаемое стекло имеет температуру стеклования Tg менее 850°C и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

В целом, основное стекло модифицируют для замены части СаО и/или Al2O3 на Ga2O3, ZrO2, Y2O3, Nb2O5, B2O3 и/или ZnO. Что касается отдельных оксидов металлов, получаемая композиция стекла может содержать 0,00-40,00% мол. Ga2O3, 0,00-10,00% мол. ZrO2, 0,00-10,00% мол. Y2O3, 0,00-10,00% мол. Nb2O5, 0,00-20,00% мол. B2O3, и/или 0,00-10,00% мол. ZnO. Кроме того, стекло включает по меньшей мере 5,0% мол. Ga2O3, 1,0% мол. ZrO2, 0,05% мол. Y2O3, 1,0% мол. Nb2O5 1,0% мол. B2O3 или 0,5% мол. ZnO и сумму Al2O3, Ga2O3, ZrO2, Y2O3, Nb2O5, B2O3 и ZnO не более 40% мол.

Таким образом, в соответствии с осуществлением изобретения предложена композиции алюминатного стекла, допированного Nd, включающая (в % мол.):

Al2O3 0,00-40,00
CaO 20,00-65,00
BaO 0,00-8,00
SiO2 0,00-21,00
B2O3 0,00-40,00
Nd2O3 0,25-4,00
Ga2O3 0,00-40,00
ZrO2 0,00-10,00
Y2O3 0,00-10,00
Nb2O5 0,00-10,00
Bi2O3 0,00-10,00
ZnO 0,00-10,00

где стекло содержит по меньшей мере 5,0% мол. Ga2O3, 1,0% мол. ZrO2, 0,05% мол. Y2O3, 1,0% мол. Nb2O5, 0,5% мол. Bi2O3 или 0,5% мол. ZnO,

сумма Al2O3, Ga2O3, ZrO2, Y2O3, Nb2O5, В2О3, Bi2O3 и ZnO составляет не более 60% мол.,

длина волны пика излучения композиции стекла более 1059,7 нм и/или поперечное сечение пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и температура стеклования Tg стекла составляет менее 850°C, и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

Кроме того, композиция алюминатного стекла, допированного Nd, в соответствии с изобретением может дополнительно включать 0,0-10% мол. , в которой является суммой Gd2O3 и La2O3,

Кроме того, композиция алюминатного стекла, допированного Nd, в соответствии с изобретением может включать 0,0-10,00% мол. M2O, где M2O является суммой Li2O, Na2O, K2O и Cs2O.

Кроме того, композиция алюминатного стекла, допированного Nd, в соответствии с изобретением может включать 0,0-10,00% мол. M'О, в котором M'О является суммой MgO, CaO и SrO.

В соответствии с другим осуществлением композиция алюминатного стекла, допированного Nd, включает (в % мол.):

Al2O3 15,00-40,00
СаО 45-62,00
ВаО 0,0-5,0
SiO2 5,00-10,00
Nd2O3 0,25-3,00
Ga2O3 0,00-35,00
ZrO2 0,00-8,00
Y2O3 0,00-8,00
Nb2O5 0,00-8,00
B2O3 0,00-10,00
ZnO 0,00-10,00
R2O3 0,00-5,00

M2O 0,00-5,00
М'O 0,00-5,00

где стекло содержит по меньшей мере 5,0% мол. Ga2O3, 1,0% мол. ZrO2, 0,05% мол. Y2O3, 1,0% мол. ND2O5, 0,5% мол. Bi2O3 или 0,5% мол. ZnO, и

сумма Al2O3, Ga2O3, ZrO2, Y2O3, Nb2O5, Bi2O3 и ZnO составляет не более 40% мол.

R2O3 является суммой Gd2O3 и La2O3,

M2O является суммой Li2O, Na2O, K2O и Cs2O,

M'О является суммой MgO, СаО и SrO,

длина волны пика излучения композиции стекла более 1059,7 нм и/или поперечное сечение пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и температура стеклования Tg стекла составляет менее 850°C, и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

В соответствии с другим осуществлением изобретения предложена композиция натриевого стекла, допированного Nd, в которой основная композиция стекла включает (в % мол.):

SiO2 40,00-75,00
Na2O 10,00-35,00
B2O3 0,00-20,00
Nd2O3 0,25-4,00
Sb2O3 0,00-1,00

где сумма SiO2 и Na2O в основном стекле составляет по меньшей мере 84,5% мол., и

где основное стекло модифицируют для включения ZrO2, Nb2O5, Ta2O5, Y2O3 и/или La2O3 для достижения длины волны пика излучения более 1059,7 нм и/или поперечного сечения пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширины полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и

стекло имеет температуру стеклования Tg менее 850°C и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

В целом, основное стекло модифицируют для замены части SiO2 и/или Na2O на ZrO2, Nb2O5, Ta2O5, Y2O3 и/или La2O3. Что касается отдельных оксидов металлов, то получаемая композиция стекла может включать 0,00-20,00% мол ZrO2, 0,00-20,00% мол. Nb2O5, 0,00-15,00% мол. Ta2O5, 0,00-20,00% мол. Y2O3 и/или 0,00-20,00% мол. La2O3. Кроме того, стекло содержит по меньшей мере 1,0% мол. ZrO2, 1,0% мол. Nb2O5, 0,5% мол. Ta2O5, 0,05% мол. Y2O3 или 0,5% мол. La2O3.

Таким образом, в соответствии с осуществлением изобретения предложена композиция натриевого стекла, допированного Nd, включающая (в % мол.):

SiO2 40,00-75,00
Na2O 10,00-35,00

B2O3 0,00-20,00
Nd2O3 0,25-4,00
Sb2O3 0,00-1,00
ZrO2 0,00-20,00
Nb2O5 0,00-20,00
Ta2O5 0,00-15,00
Y2O3 0,00-20,00
La2O3 0,00-20,00

где стекло содержит по меньшей мере 1,0% мол. ZrO2, 1,0% мол. Nb2O5, 0,5% мол. Ta2O5, 0,05% мол. Y2O3 или 0,5% мол. La2O3,

длина волны пика излучения стекла более 1059,7 нм и/или поперечное сечения пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и

стекло имеет температуру стеклования Tg менее 850°C и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

В соответствии с другим осуществлением изобретения композиция натриевого стекла, допированного Nd, включает (в % мол.):

SiO2 50,00-72,00
Na2O 10,00-22,00
B2O3 4,00-20,00
Nd2O3 0,25-5,00
Sb2O3 0,05-1,00

где стекло содержит по меньшей мере 1,0% мол. ZrO2, 1,0% мол. Nb2O5, 0,5% мол. Ta2O5, 0,05% мол. Y2O3 или 0,5% мол. La2O3,

длина волны пика излучения стекла более 1059,7 нм и/или поперечное сечения пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и

стекло имеет температуру стеклования Tg менее 850°C и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

Что касается диапазонов, указанных в описании, все диапазоны включают по меньшей мере две конечные точки диапазонов, а также все значения между двумя конечными точками. Так, например, диапазон 1-10 должен рассматриваться как однозначно включающий по меньшей мере значения 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10.

В алюминатном основном стекле Al2O3 действует в качестве источника основы сетчатой структуры. Таким образом, согласно другому аспекту настоящего изобретения композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-40,00% мол. Al2O3, например, 10,00-40,00% мол. Al2O3, например, 20,00-40,00% мол. Al2O3 или 27,00-40,00% мол. Al2O3, или 27,00-35,00% мол. Al2O3, или 27,00-32,00% мол. Al2O3.

В композиции алюминатного стекла СаО в основном действует в качестве промежуточного стеклообразующего компонента совместно с Al2O3 с образованием стекла. Таким образом, согласно другому аспекту, композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 20,00-65,00% мол. CaO, например, 30,00-60,00% мол. CaO или 35,00-55,00% мол. CaO, или 40,00-55,00% мол. CaO или 45,00-55.00% мол. CaO.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-8,00% мол. BaO, например, 2,00-8,00% мол. BaO или 3,00-7,00% мол. BaO, или 4,00-6,00% мол. BaO. В этой композиции стекла BaO также обычно действует как модификатор стекла.

В композиции алюминатного стекла SiO2 обычно совместно участвует в образовании сетчатой структуры. Таким образом, согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-21,00% мол. SiO2, например, 5,00-20,00% мол. SiO2, или 5,00-15,00% мол. SiO2, или 8,00-15,00% мол. SiO2, или 8,00-12,00% мол. SiO2.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-40,00% мол. B2O3, например, 1,00-40,00% мол. B2O3, или 0,00-35,00% мол. B2O3, или 0,00-30,00% мол. B2O3, или 0,00-25,00% мол. B2O3, или 1,00-20,00% мол. B2O3, или 0,00-15,00% мол. B2O3, или 0,00-10,00% мол. B2O3, или 0,00-8,00% мол. B2O3, или 2,00-8,00% мол. B2O3, или 3,00-7,00% мол. B2O3.

Nd2O3 обеспечивает генерирующие ионы в композиции стекла. В соответствии с другим аспектом изобретения композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,25-4,00% мол. Nd2O3, например, 0,25-3,00% мол. Nd2O3 или 0,25-2,00% мол. Nd2O3, или 0,25-1,00% мол. Nd2O3.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-40,00% мол. Ga2O3, например, 5,00-40,00% мол. Ga2O3 или 0,00-35,00% мол. Ga2O3, или 5,00-35,00% мол. Ga2O3 или 10,00-35,00% мол. Ga2O3.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-10,00% мол. ZrO2, например, 1,00-10,00% мол. ZrO2 или 0,00-8,00% мол. ZrO2, или 2,00-8,00 мол. % ZrO2 или 3,00-7,00% мол. ZrO2.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-10,00% мол. Y2O3, например, 0,05-10,00% мол. Y2O3 или 0,00-8,00% мол. Y2O3, или 2,00-8,00 мол % Y2O3 или 2,00-7,00% мол. Y2O3.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-10,00% мол. Nb2O5, например, 1,00-10,00% мол. Nb2O5 или 0,00-8,00% мол. Nb2O5, или 2,00-8,00 мол % Nb2O5 или 3,00-7,00% мол. Nb2O5.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,50-10,00% мол. Bi2O3, например, 0,75-8,00% мол. Bi2O3 или 0,75-7,00% мол. Bi2O3, или 0,75-6,00% мол. Bi2O3, или 0,75-5,00% мол. Bi2O3.

Согласно другому аспекту композиция алюминатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-10,00% мол. ZnO, например, 0,50-10,00% мол. ZnO или 1,00-10,00% мол. ZnO, или 3,00-10,00% мол. ZnO, или 5,00-10,00% мол. ZnO.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает, например, 40,00-72,00% мол. SiO2, например, 40,00-70,00% мол. SiO2 или 45,00-65,00% мол. SiO2, или 45,00-60,00% мол. SiO2, или 50,00-60,00% мол. SiO2.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 10,00-35,00% мол. Na2O, например, 15,00-35,00% мол. Na2O или 15,00-25,00% мол. Na2O, или 16,00-25.00% мол. Na2O, или 18,00-25,00% мол. Na2O, или 18,00-23,00% мол. Na2O.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-20,00% мол. B2O3, например, 1,00-18,00% мол. B2O3 или 5,00-18,00% мол. B2O3, или 5,00-15,00% мол. B2O3, или 10,00-18,00% мол. B2O3.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,25-4,00% мол. Nd2O3, например, 1,00-4,00% мол. Nd2O3 или 1,00-2,50% мол. Nd2O3.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-20,00% мол. ZrO2, например, 1,00-20,00% мол. ZrO2 или 0,00-15,00% мол. ZrO2, или 0,00-10.00% мол. ZrO2, или 0,00-8,00% мол. ZrO2, или 1,00-8,00% мол. ZrO2, или 2,00-8,00% мол. ZrO2, или 3,00-7,00% мол. ZrO2.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-20,00% мол. Nb2O5, например, 1,00-20,00% мол. Nb2O5 или 0,00-15,00% мол. Nb2O5, или 0,00-10.00% мол. Nb2O5, или 0,00-8,00% мол. Nb2O5, или 1,00-8,00% мол. Nb2O5, или 2,00-8,00% мол. Nb2O5, или 3,00-7,00% мол. Nb2O5.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-15,00% мол. Ta2O5, например, 0,50-15,00% мол. Ta2O5 или 0,00-12,00% мол. Ta2O5, или 0,00-10,00% мол. Ta2O5, или 0,00-8,00% мол. Ta2O5, или 1,00-8,00% мол. Ta2O5, или 2,00-8,00% мол. Ta2O5, или 3,00-7,00% мол. Ta2O5.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-20,00% мол. Y2O3, например, 0,50-20,00% мол. Y2O3 или 1,00-20,00% мол. Y2O3, или 0,00-15,00% мол. Y2O3, или 0,00-10,00% мол. Y2O3, или 0,00-8,00% мол. Y2O3, или 0,50-8,00% мол. Y2O3, или 2,00-8,00% мол. Y2O3, или 3,00-7,00% мол. Y2O3.

Согласно другому аспекту композиция натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением включает 0,00-20,00% мол. La2O3, например, 0,50-20,00% мол. La2O3 или 1,00-20,00% мол. La2O3, или 0,00-15,00% мол. La2O3, или 0,00-10,00% мол. La2O3, или 0,00-8,00% мол. La2O3, или 0,50-8,00% мол. La2O3, или 2,00-8,00% мол. La2O3, или 3,00-7,00% мол. La2O3.

Что касается дополнительных компонентов, стекло может включать не более 4 массовых процентов, в частности максимум 2 массовых процента обычных добавок или примесей, таких как осветлители (например, As2O3 и Sb2O3) и средства против соляризации (например, Nb2O5). Кроме того, композиция стекла может включать галогениды для улучшения обезвоживания расплава или остаточной воды и улучшения осветления стекла. Например, композиция стекла может включать до 9% масс. F, предпочтительно не более 5% масс, и до 5% масс. Cl, хотя Cl менее предпочтителен, чем F.

В соответствии с другим аспектом изобретения композиции алюминатного или натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением обладает шириной полосы пика излучения по меньшей мере 1060 нм, предпочтительно по меньшей мере 1061 нм, в частности по меньшей мере 1065 нм, например 1060-1069 нм или 1060-1068 нм или 1060-1067 нм.

В соответствии с другим аспектом изобретения композиции алюминатного или натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением обладает поперечным сечением пучка излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, предпочтительно, по меньшей мере 1,8×10-20 см2, в частности по меньшей мере 2,0×10-20 см2, например, 1,6-2,8×10-20 см2 или 1,8-2,7×10-20 см2 или 2,0-2,7×10-20 см2.

В соответствии с другим аспектом изобретения композиции алюминатного или натриево-силикатного стекла в соответствии с изобретением обладает эффективной шириной полосы излучения (Δλeff) по меньшей мере 30 нм, предпочтительно по меньшей мере 35 нм, в частности по меньшей мере 37 нм, в частности по меньшей мере 40 нм, например, 34-40 нм или 38-40 нм.

Лазерные свойства могут быть оценены в соответствии с теорией Джадда-Офельта, теорией Фухтбауэра-Ладенбурга или методом МакКамбера. Обсуждение теории Джадда-фельта и теории Фухтбауэра-Ладенбурга можно найти в Е. Desurvire, Erbium Doped Fiber Amplifiers, John Wiley and Sons (1994). Метод МакКамбера обсуждается, например, в Miniscalco and Quimby, Optics Letters 16 (4) pp 258-266 (1991). См. также Kassab Journal of Non-Crystalline Solids 348 (2004) 103-107. Теория Джадда-Офельта и теория Фухтбауэра-Ладенбурга оценивают лазерные свойства из кривой излучения, в то время как метод МакКамбера использует кривую поглощения стекла.

Что касается ширины полосы излучения, то при наличии экспериментальной кривой излучения (например, полученной анализом Джадца-Офельта или Фухтбауэра-Ладенбурга) или расчетной кривой излучения (анализом МакКамбера) можно получить ширину полосы излучения двумя путями. Первый способ это просто измерить ширину на половине максимального значения (так называемая ширина полосы излучения полной ширины по уровню 0,5 или ΔλFWHM).

Второй метод делит каждую точку на кривой излучения на общую площадь под кривой. В результате, так называемая функция ширины спектральной линии, будет иметь высоту пика, которая определяется как обратная величина эффективной ширины полосы излучения, Δλeff. С помощью этого метода общая кривая излучения всегда вносит вклад в получаемую величину ширины полосы излучения. Это значение в описании используется в анализе как лучший показатель ширины полосы излучения.

Настоящее изобретение и дополнительные детали, такие, как признаки и сопутствующие преимущества изобретения описаны более подробно ниже на основе примеров осуществлений, которые схематично изображены на чертежах, на которых:

фиг.1 графически иллюстрирует сдвиг длины волны пика излучения алюминатного основного стекла в длинноволновую область и уширение поперечного сечения пика излучения за счет добавления ZnO; и

фиг.2 графически иллюстрирует сдвиг длины волны пика излучения натриевого основного стекла в длинноволновую область и уширение поперечного сечения пика излучения за счет добавления B2O3 и оксидов переходных металлов.

Примеры

Все стекла готовят с использованием ингредиентов лазерной квалификации и плавят в среде сухого кислорода при перемешивании с использованием платиновой мешалки для улучшения однородности. Все стекла отливают в форму и соответствующим образом отжигают для снятия напряжения, когда жидкость охлаждается до аморфного состояния. Получаемому блоку стекла придают форму, необходимую для использования в инструментах, которые предусматривают различные свойства стекол

Таблицы 1A-1C представляют алюминатные композиции в соответствии с изобретением и таблица 3 представляет натриево-силикатные композиций в соответствии с изобретением. Результаты этих определения свойств и расчетов подробно описаны в таблицах 2A-2C для алюминатных стекол в соответствии с изобретением и в таблице 4 для натриево-силикатных стекол в соответствии с изобретением.

Таблица 1A.
Стекло на основе алюмината
Оксид металла (% мол.) Основное стекло Прим. 1 Прим. 2 Прим. 3 Прим. 4 Прим. 5 Прим. 6 Прим. 7
СаО 52,00 52,00 52,00 52,00 52,00 47,00 47,00 47,00
Nd2O3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
BaO 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
SiO2 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50
Al2O3 32,00 20,00 27,00 27,00 32,00 32,00 32,00
Ga2O3 12,00 32,00
ZrO2 5,00
Y2O3 5,00
MoO2 5,00
WO3 5,00
Ta2O5 5,00
Таблица 1B
Стекло на основе алюмината
Оксид металла (% мол.) Основное стекло Прим. 8 Прим. 9 Прим. 10 Прим. 11 Прим. 12 Прим. 13 Прим. 14
СаО 52,00 47,00 49,50 47,00 52,00 52,00 52,00 52,00
Nd2O3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
BaO 5,00 5,00 4,70 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
SiO2 10,50 10,50 10,00 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50
Al2O3 32,00 32,00 19,00 27,00 22,70 22,00 30,75
Ga2O3 11,40 32,00
ZrO2 4,80 5,00
Nb2O5 5,00
B2O3 5,00
ZnO 9,30 7,50
Y2O3 2,50
La2O3 1,25
Таблица 1С.
Стекло на основе алюмината
Оксид металла (% мол.) Основное стекло Прим. 15 Прим. 16 Прим. 17 Прим. 18 Прим. 19 Прим. 20 Прим. 21
СаО 52,00 52,00 52,00 52,00 52,00 47,00 47,00 47,00
Nd2O3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
BaO 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
SiO2 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50 10,50
Al2O3 32,00 27,00 31,00 31,12 30,88 32,00 32,00 27,00
TiO2 5,00
B2O3 5,00
Ta2O5 1,00
Bi2O3 0,88
Gd2O3 1,12
Na2O 5,00
Li2O 5,00
SrO 5,00

Таблица 2А.
Лазерные свойства стекол на основе алюмината
Лазерные свойства Основное стекло Прим. 1 Прим. 2 Прим. 3 Прим. 4 Прим. 5 Прим. 6 Прим. 7
λPeak [HM] 1067,00 1067,02 Высокая температура плавления 1068,12 1068,80 Высокая температура плавления Высокая температура плавления Высокая температура плавления
Δλeff [HM] 48,26 45,47 46,11 47,15
σem пика [10-20 см2] 1,8 1,9 2,5 2,3
ΔλFWHM [HM] 41,2 37,3 37,5 38,6
τR [мксек] 349 348 262 261
Ω2 [10-20 см2] 4,9 5,2 5,1 4,7
Ω4 [10-20 см2] 4,2 3,3 4,4 5,6
Ω6 [10-20 см2] 4,0 4,4 5,8 4,7
Нелинейный показатель преломления, n2 2,92 3,34 3,11 3,13
Темп, стеклования Tg >835,00 799,5 820,3 826,5

Таблица 2 В.
Лазерные свойства стекол на основе алюмината
Лазерные свойства Основное стекло Прим. 8 Прим. 9 Прим. 10 Прим. 11 Прим. 12 Прим. 13 Прим. 14
λPeak [HM] 1067,00 1065,89 1067,10 1065,87 1065,64 1067,74 1068,75 Кристалл в общей массе
Δλeff [HM] 48,26 42,12 43,50 42,11 43,39 46,81 47,47
σem пика [10-20 см2] 1,8 2,2 2,6 2,5 2,3 2,0 1,9
ΔλFWHM [HM] 41,2 29,8 36,1 34,8 35,4 37,6 39,1
τR [мксек] 349 287 267 253 309 324 304
Ω2 [10-20 см2] 4,9 6,3 4,7 4,2 4,1 4,9 4,3
Ω4 [10-20 см2] 4,2 4,1 4,1 4,8 4,4 4,0 4,6
Ω6 [10-20 см2] 4,0 4,1 5,6 4,4 4,7 4,3 4,1
Нелинейный показатель преломления, n2 2,92 NA* 3,64 5,27 2,52 3,29 3,35
Темп, стеклования Tg >835,00 801,3 816,3 759,0 774,5 740,2 749,6
* NA = отсутствует

Таблица 2С.
Лазерные свойства стекол на основе алюмината
Лазерные свойства Основное стекло Прим. 15 Прим. 16 Прим. 17 Прим. 18 Прим. 19 Прим. 20 Прим. 21
λPeak [HM] 1067,00 Кристалл в общей массе Кристалл в общей массе 1067,94 1067,77 Расстеклованное 1067,64 1064,00
Δλeff [HM] 48,26 46,76 NA NA NA
σem пика [10-20 см2] 1,8 1,9 2,0 2,01 2,3
ΔλFWHM [HM] 41,2 37,6 NA NA NA
τR[мксек] 349 324 316,8 337,6 304
Ω2 [10-20 см2] 4,9 4,8 4,5 4,37 3,76
Ω4 [10-20 см2] 4,2 4,3 4,6 4,13 4,66
Ω6 [10-20 см2] 4,0 4,3 4,3 4,1 4,83
Нелинейный показатель преломления, n2 2,92 3,06 NA 2,82 2,46
Темп, стеклования Tg >835,00 817,5 825,2 802 NA
* NA = отсутствует

Таблица 3.
Стекло на основе силиката натрия
Оксид Основное стекло Прим. 22 Прим. 23 Прим. 24 Прим. 25 Прим. 26 Прим. 27 Прим. 28 Прим. 29
% мол.
SiO2 66,60 73,00 60,00 60,00 60,00 57,00 57,00 57,00 60,00
Al2O3 3,00 3,00 3,00
B2O3 5,00 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00
Na2O 33,30 22,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00
ZrO2 5,00 5,00
Nb2O5 5,00
Ta2O5 5,00 5,00
Y2O3 5,00
La2O3 5,00
Nd2O3 0,63 0,63 0,63 0,63 0,63 0,63 0,63 0,63 0,63
Sb2O3 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10

Таблица 4.
Лазерные свойства стекол на основе силиката натрия
Свойства Основное стекло Прим. 22 Прим. 23 Прим. 24 Прим. 25 Прим. 26 Прим. 27 Прим. 28 Прим. 29
λPeak [HM] 1059,18 1059,18 1061,40 1060,46 1060,92 1060,48 1059,97 1061,01 1061,00
Δλeff [HM] 33,60 35,65 39,25 38,88 40,14 40,98 39,35 36,84 NA
σem пика [10-20 см2] 1,83 1,57 1,64 2,06 1,88 1,9 2,2 2,6 2,43
ΔλFWHM [нм] 25,30 27,30 29,40 31,40 31,00 31,8 31,0 29,2 NA
τR [мксек] 573,60 626,40 521,30 401,00 446,70 432 376 355 376
Ω2 [10-20 см2] 3,81 3,96 4,70 6,80 6,44 5,0 6,5 4,2 4,46
Ω4 [10-20 см2] 3,29 3,05 3,42 4,16 4,40 4,0 4,3 4,5 4,6
Ω6 [10-20 см2] 3,30 2,98 3,30 3,99 3,82 4,1 4,3 4,9 4,65
Нелинейный показатель преломления, n2 1,41 1,28 1,50 2,27 2,23 1,51 2,14 1,57 1,46
Темп, стеклования Tg 471,5 525,9 620,3 618,5 643,4 564,0 573,0 557,0 583,0

Как видно из таблиц 2A-2C, в примере у основного алюминатного стекла большая длина волны пика излучения 1067 нм и широкая эффективная полоса излучения (Δλeff) 48,26 нм, а также высокое поперечное сечение пучка излучения (σem) 1,8×10-20 см2. Однако у этого стекла очень высокая температура стеклования Tg>835°C, что делает стекло непригодным для коммерциализации.

В примере 1 замена части Al2O3 в основном алюминатном стекле на Ga2O3 уширяет полосу пика излучения без отрицательного воздействия на длину волны пика излучения. Кроме того, у стекла примера 1 более высокое поперечное сечение пучка излучения (σem) 1,9×10-20 см2. Несмотря на то, что эффективная ширина полосы излучения (Δλeff) в примере 1 ниже (т.е. 45,47 нм), ширина полосы излучения по-прежнему очень большая.

В примерах 3-4 замена части Al2O3 основного алюминатного стекла на переходные металлы ZrO2 и Y2O3 заметно увеличивает поперечное сечение пучка излучения (σem) (2,5×10-20 см2 и 2,5×10-20 см2), а также увеличивает длину волны пика излучения на 1-2 нм. Опять же, в то время как эффективная ширина полосы излучения (Δλeff) в примерах 3 и 4 ниже, чем в примере основного стекла (т.е. 46,11 нм и 47,15 нм), ширина полосы излучения по-прежнему довольно большая.

В примере 8 замена части CaO в основном алюминатном стекле на Nb2O5 понижает длину волны пика излучения, но остающуюся все еще очень большой, то есть 1065,89 нм. Кроме того, в то время как эффективная ширина полосы излучения (Δλeff) меньше (42,12 нм), поперечное сечение пика излучения (σem) заметно возрастает (то есть, 2,2×10-20 см2). Подобные результаты были достигнуты при замене части Al2O3 на B2O3. См. пример 11.

Объединение Ga2O3 с переходным металлом, ZrO2, существенно увеличивает поперечное сечение пика излучения и незначительно увеличивает длину волны пика излучения. См. пример 9. В примере 10, который объединяет высокое количество Ga2O3 с переходным металлом, ZrO2, поперечное сечение пика излучения остается высоким и длина волны пика излучения немного уменьшается.

В примере 12 добавление ZnO приводит к заметному увеличению длины волны пика излучения и заметному увеличению поперечного сечения пика излучения. В примере 13 объединение Y2O3 и ZnO приводит к еще большему увеличению длины волны пика излучения. Присутствие оксида цинка также обеспечивает дополнительное преимущество в снижения температуры плавления стекла на основе алюмината. При понижении температуры плавления стекла на основе алюмината позволяет варить стекло в стандартной электрической печи, что значительно облегчает возможность масштабирования производственного процесса.

Замена части Al2O3 на Bi2O3 увеличивает поперечное сечение пика полосы излучения и длину волны пика излучения. См. пример 17. Аналогичным образом, замена части Al2O3 на Gd2O3 увеличивает поперечное сечение пика полосы излучения и длину волны пика излучения. См. Пример 18. Замена части СаО на SrO также увеличивает длину волны пика излучения. См. Пример 20. Замена часть СаО и Al2O3 на В2О3 и Li2O снижает длину волны пика излучения, но увеличивает поперечное сечение пика полосы излучения.

Как можно видеть из примера 22, замена части Na2O основного натриево-силикатного стекла на B2O3 увеличивает ширину полосы пика излучения (от 33,60 нм до 35,65 нм) без отрицательного влияния на длину волны пика излучения, демонстрируемую композицией основного силикатного стекла (т.е. 1059,18 нм). С другой стороны, когда часть SiO2 и Na2O заменено на B2O3 и ZrO2, длина волны пика излучения заметно увеличивается, в то время как ширина полосы пика излучения также увеличивается. См. пример 23. Кроме того, замена части SiO2 и Na2O на B2O3 и Nb2O5 заметно увеличивает длину волны пика излучения и ширину полосы излучения, и увеличивает поперечное сечение пучка излучения (2,06×10-20 см2 по сравнению с 1,83×10-20 см2). См. пример 24. Когда часть SiO2 и Na2O заменено на B2O3 и Ta2O5, получено большее увеличение длины волны пика излучения и ширины полосы излучения, и также получено увеличение поперечного сечения пучка излучения. См. пример 25.

Важно отметить, что увеличение ширины полосы излучения и длины волны пика излучения не уменьшают поперечное сечение пучка излучения в примерах 23 и 24. Согласно Фухтбауэру и Ладенбургу это требует снижения излучательного времени жизни (τR), что также можно видеть на фиг. Как правило, желательно поддерживать значение времени жизни превышающее ~200 мкс для обеспечения эффективной накачки импульсной лампой, а также поддерживать поперечное сечение ~2,0×10-20 см2 с тем чтобы обеспечить эффективное накопление и выход энергии. Это минимальное значение времени жизни превышено во всех примерах в данном описании, и минимальное искомое поперечное сечение поддерживается в примерах 3, 4, 8-12 и 23, иллюстрирующих особую пригодность ZnO, Y2O3, Nb2O5 и B2O3, так как эти оксиды могут служить для увеличения и ширины полосы и поперечного сечения в обеих системах стекла.

В примерах 26-28 часть SiO2 основного натриево-силикатного стекла заменена на комбинацию Al2O3 и ZrO2, Ta2O5 или La2O3. В каждом случае, при сравнении с основным натриево-силикатным стеклом, у стекла более высокая длина волны пика излучения, повышенная ширина пика полосы излучения и повышенное поперечное сечение излучения (2,6×10-20 см2 в случае примера 28). В примере 29 часть SiO2 и часть Na2O заменены на В2О3 и Y2O3. Это привело к более высокой длине волны пика излучения и увеличению поперечного сечения излучения.

Полное раскрытие всех заявок, патентов и публикаций, цитируемых в описании, включено в качестве ссылки.

Приведенные выше примеры можно повторить с тем же успехом путем замены, в целом или частично описанных реагентов и/или рабочих условий настоящего изобретения, которые используются в предыдущих примерах.

Из вышеприведенного описания специалист в данной области техники может легко определить существенные признаки настоящего изобретения и, не отступая от сущности и объема притязаний, может выполнить различные изменения и модификации изобретения для его приведения в соответствие к различным применениям и условиям

1. Композиция стекла, допированного Nd, включающая, % мол.:

A2O3 0,00-40,00
CaO 20,00-65,00
BaO 0,00-8,00
SiO2 0,00-21,00
B2O3 0,00-40,00
Nd2O3 0,25-4,00
Ga2O3 0,00-40,00
ZrO2 0,00-10,00
Y2O3 0,00-10,00
Nb2O5 0,00-10,00
Bi2O3 0,00-10,00
ZnO 0,00-10,00

где стекло включает по меньшей мере 5,0% мол. Ga2O3,по меньшей мере 1,0% мол. ZrO2, по меньшей мере 0,05% мол. Y2O3, по меньшей мере 1,0% мол. Nb2O5, по меньшей мере 0,5% мол. Bi2O3 или по меньшей мере 0,5% мол. ZnO,

сумма Al2O3, Ga2O3, ZrO2, Y2O3, Nb2O5, B2O3, Bi2O3 и ZnO составляет не более 60% мол.,

длина волны пика излучения композиции стекла составляет более 1059,7 нм, и/или поперечное сечение излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и

температура стеклования Tg стекла составляет менее 850°C, и нелинейный показатель преломления n2, <4,0.

2. Композиция алюминатного стекла по п.1, которая включает 0,0-10,00% мол. M2O, где M2O является суммой Li2O, Na2O, K2O и Cs2O.

3. Композиция стекла по п.1, которая включает 10,00-40,00% мол. Al2O3.

4. Композиция стекла по п.1, которая включает 30,00-60,00% мол. CaO.

5. Композиция стекла по п.1, которая включает 2,00-8,00% мол. BaO.

6. Композиция стекла по п.1, которая включает 5,00-20,00% мол. SiO2.

7. Композиция стекла по п.1, которая включает 1,00-20,00% мол. B2O3.

8. Композиция стекла по п.1, которая включает 0,25-3,00% мол. Nd2O3.

9. Композиция стекла по п.1, которая включает 5,00-40,00% мол. Ga2O3.

10. Композиция стекла по п.1, которая включает 1,00-10 ZrO2

11. Композиция стекла по п.1, которая включает 0,05-10,00% мол. Y2O3.

12. Композиция стекла по п.1, которая включает 1,00-10,00% мол. Nb2O5.

13. Композиция стекла по п.1, которая включает 0,75-8,00% мол. Bi2O3.

14. Композиция стекла по п.1, которая включает 0,50-10,00% мол. ZnO.

15. Композиция стекла по п.1, которая включает, % мол.:

Al2O3 15,00-40,00
CaO 45-62,00
BaO 0,00-5,0
SiO2 5,00-10,00
Nd2O3 0,25-3,00
Ga2O3 0,00-35,00
ZrO2 0,00-8,00
Y2O3 0,00-8,00
Nb2O5 0,00-8,00
B2O3 0,00-10,00
ZnO 0,00-10,00
R2O3 0,00-5,00
M2O 0,00-5,00
M'O 0,00-5,00

где стекло включает по меньшей мере 5,0% мол. Ga2O3, по меньшей мере 1,0% мол. ZrO2, по меньшей мере 0,05% мол. Y2O3, по меньшей мере 1,0% мол. Nb2O5, по меньшей мере 0,5% мол. Bi2O3 или по меньшей мере 0,5% мол. ZnO, и

сумма Al2O3, Ga2O3, ZrO2, Y2O3, Nb2O5, Bi2O3, и ZnO составляет не более 40% мол.

R2O3 является суммой Gd2O3 и La2O3,

M2O является суммой Li2O, Na2O, K2O и Cs2O,

М'O является суммой MgO, и SrO,

причем длина волны пика излучения композиции стекла составляет более 1059,7 нм, и/или поперечное сечение излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и

температура стеклования Tg стекла составляет менее 850°C, и

нелинейный показатель преломления n2<4,0.

16. Композиция натриевого стекла, допированного Nd, включающая, % мол.:

SiO2 40,00-75,00
Na2O 10,00-35,00
B2O3 0,00-20,00
Nd2O3 0,25-4,00
Sb2O3 0,00-1,00
ZrO2 0,00-20,00
Nb2O5 0,00-20,00
Ta2O5 0,00-15,00
Y2O3 0,00-20,00
La2O3 0,00-20,00

где стекло включает, по меньшей мере, 1,0% мол. ZrO2, по меньшей мере, 2,0% мол. Nb2O5, по меньшей мере, 0,5% мол. Та2О5, по меньшей мере, 0,05% мол. Y2O3 или по меньшей мере, 0,5% мол. La2O3,

длина волны пика излучения стекла более 1059,7 нм, и/или поперечное сечение излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и

температура стеклования Tg стекла менее 850°C, и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

17. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 15,00-35,00% мол. Na2O.

18. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 1,00-18,00% мол. B2O3.

19. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 1,00-4,00% мол. Nd2O3.

20. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 1,00-20,00% мол. ZrO2.

21. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 2,00-20,00% мол. Nb2O5.

22. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 0,50-15,00% мол. Ta2O5.

23. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 0,50-20,00% мол. Y2O3.

24. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает 0,50-20,00% мол. La2O3.

25. Композиция натриевого стекла по п.16, которая включает, % мол.:

SiO2 50,00-72,00
Na2O 10,00-22,00
B2O3 4,00-20,00

Nd2O3 0,25-5,00
Sb2O3 0,05-1,00

где стекло включает, по меньшей мере, 1,0% мол. ZrO2, 1,0% мол. Nb2O5, 0,5% мол. Ta2O5, 0,05% мол. Y2O3 или 0,5% мол. La2O3,

длина волны пика излучения стекла более 1059,7 нм, и/или поперечное сечение излучения (σem)≥1,5×10-20 см2, и/или ширина полосы излучения (Δλeff)≥25 нм, и

температура стеклования Tg стекла менее 850°C, и нелинейный показатель преломления n2<4,0.

26. Твердотельная лазерная система на основе смешанного стекла, включающая фосфатное стекло, допированное Nd, и другое стекло, допированное Nd, в качестве усиливающей твердой среды и источника накачки, отличающаяся тем, что другое стекло, допированное Nd, представляет собой стекло с композицией по любому из пп. 1-25.

27. Лазерная система по п.26, в котором выходная мощность системы составляет, по меньшей мере, петаватт в импульсе или больше.

28. Способ генерации импульса лазерного луча, включающий накачку импульсной лампой или диодную накачку твердой усиливающей среды лазерной системы по пп.26 или 27.



 

Похожие патенты:

Группа изобретений относится к способам получения зубного протеза на основе литийсиликатного стекла или литиевой стеклокерамики. Способы включают стадию расплавления порошковой смеси следующего состава (вес.%): SiO2 50-70, Li2O 5-25, Al2O3 0,1-20, K2O 0,1-15, CeO2 0,1-15, B2O3 0-5, P2O5 0-15, Tb2O3 0-2, ZrO2 0-15, ZnO 0-4, включающего также 0,1-5% по меньшей мере одной добавки из группы BaO, CaO, MgO, MnO, Er2O3, Gd2O3, Na2O, Pr2O3, Pr6O11, Sm2O3, TiO2, V2O5, Y2O3.

Изобретение относится к оптически прозрачным стеклокристаллическим материалам магнийалюмосиликатной системы. Предлагается прозрачный ситалл, содержащий, мас.%: SiO2 40-50; Al2O3 10-15; MgO 6-10; ZnO 20-25; Na2O 0,5-3; TiO2 3-9; ZrO2 1-6; As2O3 0,1-1.

Эмаль // 2643840
Изобретение относится к составам эмалей. Эмаль содержит, мас.%: SiO2 45,4-46,0; Sb2O3 2,2-2,6; ZnO 3,0-4,0; Na2O 0,5-1,5; Al2O3 22,0-24,0; BaO 1,0-1,5; CaO 0,3-0,5; B2O3 6,0-7,5; K2O 2,0-2,5; P2O5 0,5-1,0; TiO2 11,0-12,5; Nd2O3 1,0-1,5.

Стекло // 2643221
Изобретение относится к технологии силикатов и касается составов стекол, которые могут быть использованы для изготовления витражей, в ювелирной промышленности. Стекло содержит, мас.

Изобретение относится к технологии силикатов и касается составов хрустального стекла, которое может быть использовано для изготовления сортовой посуды. Хрустальное стекло содержит, мас.%: SiO2 53,4-58,4; В2О3 16,0-17,0; СаО 4,0-6,0; MgO 1,0-3,0; ZnO 4,0-6,0; K2O 12,0-14,0; SeO2 1,0-1,6; ТеO2 1,0-1,6.

Изобретение относится к ап-конверсионно люминесцирующей оксифторидной наностеклокерамике. Люминесцирующая наностеклокерамика включает следующие компоненты, мол.

Изобретение относится к оптически прозрачным стеклокристаллическим наноматериалам. Ап-конверсионно люминесцирующая наностеклокерамика содержит, мол.
Стекло // 2634595
Изобретение относится к составу стекла. Техническим результатом является повышение коэффициента преломления стекла.

Группа изобретений относится к области производства литиево-силикатной стеклокерамики, способам получения и применения такой стеклокерамики. Способ изготовления литиево-силикатной стеклокерамики, включающей: оксид четырехвалентного металла, выбранный из ZrO2, TiO2, СеО2, GeO2, SnO2 и смесей таковых, по меньшей мере, 12,1 массовых % Li2O, от 0 до менее 0,1 массового % La2O3, от 0 до менее 1,0 массового % K2О и от 0 до менее 2,0 массовых % Na2O, содержит этапы, на которых: (a) исходное стекло, включающее компоненты стеклокерамики, подвергают термической обработке при температуре в 480-520°С в течение 10-30 мин для формирования стекла с зародышами, которые являются пригодными для формирования кристаллов дисиликата лития, и (b) стекло с зародышами подвергают термической обработке при температуре в 640-740°С для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы, причем продолжительность второй термической обработки на стадии (b) составляет 10-60 мин.

Стекло // 2631716
Изобретение относится к технологии силикатов и касается составов стекол, которые могут быть использованы для изготовления труб для прокладки кабеля и других изделий.

Стекло // 2646246
Изобретение относится к технологии силикатов, а именно к производству стекол для изготовления изделий хозяйственно-бытового назначения. Техническим результатом является повышение кислотостойкости стекла.

Глазурь // 2646150
Изобретение относится к составам глазурей. Глазурь содержит, мас.%: SiO2 57,5-58,0; Al2O3 4,0-6,0; B2O3 6,0-8,0; CaO 6,0-8,0; ZnO 7,0-10,0; Na2O 3,5-4,5; K2O 5,5-6,5; CoO 0,5-1,5; BeO 5,0-7,0.

Изобретение относится к технологии силикатов и касается составов хрустального стекла, которое может быть использовано для изготовления сортовой посуды. Хрустальное стекло содержит, мас.%: SiO2 53,4-58,4; В2О3 16,0-17,0; СаО 4,0-6,0; MgO 1,0-3,0; ZnO 4,0-6,0; K2O 12,0-14,0; SeO2 1,0-1,6; ТеO2 1,0-1,6.

Стекло // 2616019
Изобретение относится к технологии силикатов, а именно к производству стекол, которые могут быть использованы для изготовления светотехнических изделий, а также изделий декоративно-художественного назначения.

Стекло // 2600235
Изобретение относится к технологии силикатов и касается составов стекла, которые могут быть использованы для производства электровакуумных приборов. Технический результат заключается в повышении термостойкости стекла.

Изобретение относится к составам эрклеза для получения легковесных неорганических наполнителей - легких прочных полых стеклянных микросфер различных марок, использующихся при создании многослойных конструкционных материалов с низкой плотностью для авиастроения, судостроения и автомобильной промышленности.
Изобретение относится к алюмоборосиликатным стеклам для изоляции радиоактивных жидких эфлюентов средней активности. Предложен качественный и количественный состав алюмосиликатного стекла, стеклообразующая добавка для его получения и способ обработки радиоактивного жидкого эфлюента средней активности с использованием предложенной стеклообразующей добавки, приводящий к получению указанного алюмоборосиликатного стекла.
Изобретение относится к технологии силикатов, в частности к составам каменного литья, изделия из которого могут использоваться в условиях воздействия высоких температур.
Стекло // 2375317
Стекло // 2334701
Изобретение относится к составам стекла, которое может быть использовано для изготовления сортовой посуды. .

Изобретение относится к области оптического материаловедения, в частности к конвертеру поляризации лазерного излучения. Оксидное стекло обрабатывают сфокусированным лазерным пучком.

Изобретение относится к лазерному стеклу, допированному Nd, с длиной волны пика излучения, превышающей 1059,7 нм, поперечным сечением пучка излучения ≥1,5×10-20 см2 иили шириной полосы излучения ≥28 нм, при сохранении свойств, которые делают стекло подходящим для коммерческого использования, такие как низкая температура стеклования Tg и низкий нелинейный показатель преломления n2. Изобретение также относится к твердотельной лазерной системе на основе указанного стекла и к способу генерации импульса лазерного луча, включающему накачку импульсной лампой или диодную накачку твердой усиливающей среды указанной лазерной системы. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы изобретения. 4 н. и 24 з.п. ф-лы. 2 ил., 8 табл.

Наверх