Способ согидролиза фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана

 

ОПИСАНИЕ 271022

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик .

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 15.1.1969 (№ 1297902/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.V.1970. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 28Х111.1970

Кл. 39с, 30

МПК С 08g

УДЕ 678.84 (088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

° к

Авторы с 1тТ1т0изобретения Н. M. Барер, К. А. Андрианов, М, А. Гонубенно и Л, M. Х нтраотвЫун

-1-,. 111ЯЧЕО.л"

Заявитель — g ми

СПОСОБ СОГИДРОЛ ИЗА ФЕН ИЛТРИХЛОРСИЛАНА и ДИФЕНИЛДИХЛОРСИЛАНА

Изобретение относится к области получения кремнийорганических полимеров, точнее полифенилдифенилсилоксанов с высоким молекулярным весом.

Известен способ получения полифенилдифе нилсилоксанов путем согидролиза фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана в кипящем хлорбензоле с последующей термической поликонденсацией продукта гидролиза. Максимальная относительная вязкость 10%-ного раствора полученного полимера в толуоле не более 1,6. Средний молекулярный вес фракции такого полимера изменяется в пределах от

800 до 2800.

В предлагаемом способе согидролиз фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана, взятых в мольном соотношении от 1: 7 до 1: 0,15, проводят в водной среде в присутствии ацетона, Это способствует получению олигомеров, имеющих термореактивные свойства. Конденсация олигомерных продуктов проводится в нейтральной среде в присутствии высококипящих растворителей при температуре 180—

250 С.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром, мешалкой и прямым холодильником, помещают

135 саяе воды и 90 сиз ацетона. Затем в этот раствор вводят прп перемешпвашш смесь

63,45 г (0,3 М) фенилтрихлорсилана, 25,3 г (0,1 М) дифенилдихлорсилана в 45 слз ацето5 на в течение 10 — 20 лик. Температуру в реакционной массе поддерживают в пределах 40—

45 С.

После ввода органохлорсиланов реакцион10 ную смесь перемешивают еще 15 лшн, добавляют 90 .Кл толуола, перемешивают 10 пин, отстаивают, сливают водный слой и промывают несколько раз толуольный раствор олигомеров водой до достижения рН водной вы15 тяжки 6 — 7. Выход олигомеров 52,5 г (считая на 100%-ный продукт).

При м ер 2. В условиях, аналогичных условиям примера 1, проводят согидролиз 21т15 г

20 (0,1 М) фенилтрихлорсилана и 50,6 г (Ое2 М) дифенилдихлорсилана. Смесь указанных органохлорсиланов и 72 слз ацетона вводят в течение 10 лшн в водно-ацетонную смесь, состоящую из 72 слз ацетона и 215 с. Р воды. Темпе25 ратуру поддерживают в пределах 20 — 50 С.

Пример 3. Толуольный раствор олигомеров, полученных в прнмере 1, помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, 30 термометром и прямым холодильником.

271022,Продолжительность старения, час

Температура старения, град, С

Потеря в весе, %

Полифеиилдифеиилсилоксаи

Полученный известным способом

250

2,0

Полученный предлагаемым способом .

12

24

300

250

0,50

0,75

0,90

1,95

2,46

Составитель В. Комарова

Техред Л. В. Куклина Корректор А. И. Зимина

1- едактор Е. П. Хорииа

Заказ 2285,4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Туда же вводят 7,9 г (15о/о к весу олигомеров) дитолилметана. При работающей мешалке нагревают содержимое колбы до температуры 110 — 120 С. После отгонки толуола температуру повышают до 180 — 240 С. При этой температуре ведут конденсацию в течение нескольких часов. Степень поликонденсации проверяют измерением относительной вязкости

10 -ного раствора смолы в толуоле. При достижении относительной вязкости 2,6 получают сополимер с молекулярным весом 14000 (определенным эбулиоскопическим способом) и временем отверждения при 250 С 3 — 6 нин.

То, что полученный продукт является сополимером, а не смесью полидифенилсилоксана и полифеннлсилсесквиоксана, показывает наличие только одного перегиба на интегральной кривой и узкая область распределения по составу н молекулярным весам на дифференциальной кривой, построенной по результатам турбодиметрического титрования.

Отвер>кденный сополимер является неплавким и нерастворимым продуктом.

В таблице приведены сравнительные данные по потерям в весе в процессе теплового старения полимера, полученного предлагаемым и известным способами.

15 Предмет изобретения

Способ согидролиза фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана в водной среде в присутствии органического растворителя с последующей термической поликонденсацией продукта согидролиза, отличаюш,ийся тем, что, с целью получения термореактивных полимеров с высоким молекулярным весом, фенилтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан берут в соотношении (мольном) от 1:7 до 1:0,15 и в качестве органического растворителя используют ацетон, а поликонденсацию проводят в присутствии высококипящего органического растворителя, например дитолилметана, взято30 го в количестве 0,5 — 50 вес. %.