Способ получения полненовых соединений
г, т©с- .о «;.„.э « -;
: «Ya 1о->«=i .:ч-:о (. :: « о и и-с--в«-.н" и-е изоьеетиния
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 10Х1.1968 (.% 1247693/23-4) Кл. 12о, 19.03 с присоединением заявки ¹.ЧПК С 07с 33/02
«ДК 547.36(088.8) Приоритет
Опубликовано 14.У11.1970. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 23Л.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения Т. А. Ягудеев, И. Н. Азербаев, T. Г. Сарбаев и Ж. Al. Курмангазнева
Заявитель Институт химии нефти и природных солей Академии наук
Казахской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИИ
Изоорстенис относится к способу получения полиеновых соединений, которые находят широкое применение в качестве мономеров в промышленности синтетического каучука.
Известен способ гидрирования P — у-изомсров 1,4-бис- (1,2,5 - триметил-4 - оксипиперидил-4 ) -бутадиина в присутствии скелетного никелсвого I:àòàëèçàòoðà, палладия и платиновой черни, нанесенных на носителе при температуре 20 — 30 С в среде этилового спирта.
Однако в этом способе получают смесь дненовых и предельных соединений.
Для увеличения селективпости процесса предложен способ получения полиеновых соединений путем гидрирования гетероатомсодержащих, например кислород-, азот- и ñåðóñîдержащих, циклических полиацетилсновых спиртов в присутствии скелетного никелевого кdтали3àTîðà с доо 1вкамп Tà прп температуре от 0 до — 30"С в среде этилового спирта. Желательно процесс вести в присутствии скелетного никелевого ката лнзатора, содержащего
5 15% Та.
П р и и е р. Гидрироваппе соединений llpoводят в каталптпческой утке прп 800 — 900 «ачаниях в 1 лин. на катализаторах пз 0,4 г ис10 ходного сплава. Исходный сплав размалывают, отбирают фракцию + 175 — 400, выщелачивают 20 -ной КОН на кипящей водяной бане в течение 2 час.
На отмытом катализаторе проводят п1дри15 рование в 96%-ном этаноле. Отрицательную температуру поддерживают с помощью жидкого азота.
Результаты опытов приведены в таблице. е %
r.у ° g, 276042-3 >i," . / . )гд ..., 4
Диеновые производные, полученные путем и серусодержащих циклических диацетиленоизбирательного гидрирования азот-, кислород- вых спиртов.
Вычислено, з, Найдено
Температура плавления, оС
Выход, %
Вещество
71,45 10,70
210 †2
8,33
68,41
9,56
11-Изомер 1,4-ди- (1,2,5-триметил-4-оксипиперидил - 4) -бутадиен-1,3
8,24
186 †1
71,45 10,70
8,33
68,31 у-Изомер 1,4-ди- (1,2,5-триметил-4-оксипиперидил - 4) -бутадиен-1,3
9,62
8,18
77,62 10,86. 170 †1
9,60
1,4-Ди - (2,2 - диметил - 4-окситетрагидропиранил - 4) - бутадиен-1,3
78,4
142 †1
62,83
63,3
8,71 18,6
8,32
18,2
1,4- Ди-(2,2-диметил - 4-окситетр агидр отиопир анил - 4)бутадиен-1
Предмет изобретения
Составитель В. Бурцева
Редактор Л. Г. Герасимова
Корректор С. М. Сигал
Заказ 2871/1О Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения полиеновых соединений путем гидрирования гетероатомсодержащих, например кислород-, азот- и серусодержащих, циклических полиацетиленовых спиртов в присутствии никелевого катализатора в среде этилового спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, процесс проводят в присутствии скелетного ни25 келевого катализатора с добавками Та при температуре от 0 до — 30 С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии скелетного ни30 келевого катализатора, содержащего 15% Та.
