Гехничьскля сельскохозяйственная академия им. к. а. тимирязева i.,.- "j^ffttka

 

276062

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокиз

Социалиотичвокил

Рвопуйлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 2

Заявлено 21.11.1969 (М 307319 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 14.VII.1970. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 15.Х.1970

МПК С 07d 95 00

УДК 547.759.3.07 (088.8) Комитет по делам изооретений н открытий прн Совета Министров

СССР

1 о

И. И. Грандберг и С. Н. Дашкевич ., Т110i 11ATЕИ110 я:" 1

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Зн МЙиТЕХ11" - -С"" сельскохозяйственная академия им. К. А. Тимирязева „,. И0тЕуд

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2,3,3а,8a-ТЕТРАГИДРО ФУРО-(2,34)-И ИДОЛА

Известен способ получения 2,3,3a,8а-тетрагидро-3a,8а-диметплфуро - (2,3-b) — индола действием на магниевое производное 2-метплтриптофола йодистым метилом. Выход 17,5%.

Также известен способ получения 2,3,3а,8атетрагидро-5 - метокси-3a,8 — диметилфуро -(2,3b) -индола реакцией гидроксиэтилирования

5-метокси-1,3-диметилоксиндола избытком окиси этилена с последующим восстановлением образовавшегося при этом 3-(P-гидроксиэтил)5-метокси-1,3-диметилоксиндоля натрием в спирте. Выход незначительный.

Для повышения выхода целевого продукт» предложен способ получения производных

2 3,3а,8а - тетрагпдрофуро - (2,3-Ь) -индола, заключающийся в том, что соль ярилгидразпна подгергают взаимодействию с у-оксикарбонильными соединениями, имеющими сс-алкильный заместитель, при кипячении в среде нейтрального безводного протонного растворителя, например диметилформамида, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. 2,3,3а,8а-Тетрагидро-За,8а-диметилфуро- (2,3-b) -индол.

К раствору 6,52 г (0.05 люль) солянокислого фснилгидразиня в 50 нл диметилформамида добавляют 6,09 г (0,05025 лоль) 3-метилпентянон - 4 — ола-1. Раствор нагревают

0,5 час при 50" С, затем 0,5 час на кипящей 30 водяной бане и кипятят еще 15 лаан. Из реакционной массы отгоняют в вакууме диметилформамид, добавляют 50 ял воды и экстрягируют бензолом. Бензольньш экстракт упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,2 г (76,2% ) 2,3,3a,8а-тстрагидро-За,8aдиметилфуро- (2.3-b) -пндола с т. кип. 108-—

110 С (0,5 лл рт. сг.) в виде желтоватого масла, которое прп стоянии закристаллизовывается; т. кип. 46,5 — 47,5 С (из гексана).

Найдено, ".,: С 76,09, 76,32; Н 7,88, 8,00.

С Н,;„КО.

Вычислено, ", : С 76.15; Н 7,99.

УФ-спектр (EIitachy ГPS ЗТ вЂ” в спирте ) нм (1де): 216 (4,02); 223 (3.37): 243 (3,78) .

Ппкрат т. пл. 137,5 — 138,5 С (из спирта).

Найдено. %: Х 13.22, 13Л8.

С1211,: О. С<,Н,",От-Х-,.

Вычислено, %. .N 13,39.

Пример 2. 2,3,3а,8а-Тетрап.дро-За,5.8атриметилфуро- (2,3-b) -индол.

Получен в условиях, аналогичных примеру 1, пз 7,93 г (0,05 люль) солянокислого л-толилгпдразпна и 6,09 г (0,05025 люль)

2-метилпентанон-4-ола-! . Выход 8 г (79% ); т. кип. 142 — 145 С (2 л.и рт. ст.). желтоватое масло, закрпсталлизовывающееся при стоянп:ц т. пл. 82 — 83.5 С (из гексяня).

Найдено, o С 77.00. 77,03, 1-1 8,31, 8,44.

276062

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Г. А. Уманец

Заказ 2872/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета,о делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1з

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, ир. Сапунова, 2

С,зН,NO.

Вычислено, %. С 76,80; I-l 8,43.

УФ-спектр i,„„„, кл (1ов): 251 (3,75).

Пикрат т. пл. 174,5 — -195 С (из спирта).

Найдено, % N 13,24, 13,04. 5

С;зН -NO СзНАзО;.

Вычислено, %: N 12,96.

Пример 3. 2,3,3а,8а-Тетрагидро-Ça,7,8атриметилфуро- (2,3-b) -индол.

Получен в условиях, аналогичных примеру 1, из 7,93 г (0,05 лчоль) солянокислого о-толилгидразина и 6,09 г (0,05025 .1юль) 3-метилпептанон-4-ола-1. Выход 7,5 г (74,2% }, т. кпп. 120 — 122 С (0,5 я.н рт. ст.). желтоватое масло, которое при стоянии закристаллизовывается; т. пл. 93 — 94,5 С (пз гексана).

Найдено, %: С 76,84, 76,84; Н 8,42, 8,35.

С,,з11,-, О.

Вычислено, о/о. С 76,80; 1-1 8,43.

УФ-спектр i.„,„... нл (1дн): 221 (4,03); 223 20 (3,91); 244 (3,73) .

Пример 4. 2 3,3а,8а - Тетрагидро-7-метокси-За,8и-ди метил фуро- (2,34 } -индол.

Получен в условиях, аналогичных примеру 1, из 8,73 г (0,05 лоль) солянокисло, о 25 о-анизилгидразина и G,09 г (0,05025 люль)

3-метилпентанон-4-ола-1. Выход 8,5 г (77,5%); т. кип. 145 †1 C (! л.н рт. ст.). Желтоватое масло, при стоянии закрпсталлизовывается, т. пл. 68 — 70,5 С (из гексана). 30

Найдено, %: С 71,25, 71,06; Н 7,80, 7,73.

С,зН„МО,.

Вычислено, %: С 71,20; II 7,81.

УФ-спектр i макс я.и (1о в}: 245 (3,78), 293 (3,40) . 35

Пикрат т. пл. 139 — 140,5 C (из спирта).

Найдено, %: N 12,58, 12,82.

СиНттИОз СвНз зО-,.

Вычислено, %. N 12,50.

Пример 5. 2,3,3a,8а-Тетрагидро-За,8,8а- 40 триметилфуро- (2,3-b) -индол.

Получен в условиях, аналоги гпых примеру 1, из 11 г (0,05 лоло) сернокислого сс-метилфенилгпдразнпа и 6,09 г (0,05025 лоль)

3-метилпентанон-4-ола-1. Выход 9,3 г (91,6%); т. кип. 122 — 125 С (3 я.и рт. ст.). Слегка >келтоватое масло.

Найдено, %. С 76,98, 76,97; Н 8,48, 8,51.

Ct; Н,тNO.

Вычислено, %. С 76,80; 1-1 8,43.

УФ-спектр лмак,, ял (1дв): 250 (3,95; 300 (3,40) .

Пример 6. 2,3,3а,8а-Тетрагидро-8-фенилЗа,8а-диметилфуро- (2,3-b) -индол.

Смесь l l г (0,05 «оль) солянокислого а,ссдифенилгидразина и 6,09 г (0,05025 люль)

3-метилпентанон-4-ола-1 в 50 лл диметилформамида нагревают на кипящей водяной бане

1 час, а затем кипятят еще 3 час. Дальнейшая обработка реакционной массы аналогична примеру 1, Выход 8,5 г (64,5%); т. кип.

163 — 167 "С (4 л.и рт. ct.). Слегка желтоватое масло.

Найдено,,о. С 81,26, 81,03; Il 7,10, 7,32.

С s l l i N О.

Вычислено,",о. С 81,47; II 7,22.

УФ-спектр лм„н,, нл (1 в): 245 (3,99);

281 (3,18) .

Способ получения производных 2,3,3а,8атетрагпдрофуро- (2,3-b) -пндола, отлачагощийс.г тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, соль арилгидразина подвергают взаимодействию с у-оксикарбонильными соединениями, имеющими и-алкильный заместитель, при кипячении в среде нейтрального безводного апротонного растворителя, например диметилформамида, с последующим выделением целевого продукта известным способом,