Патент ссср 278699

 

О П И С А Н И Е 278699

ИЗОБРЕТЕ НИ Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 3

Заявлено 12.III.1969 (№ 1311589/23-4) с присоединением заявки № 1358174/23-4

Приоритет

Опубликовано 21 VII1.1970. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 6.1.1971

МПК С 07d 85!44

С 07d 85 48

УДК 547.787.1 787.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. Б. Володарский и Т. К. Севастьянова

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛЗ ЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАЗОЛА

0 С вЂ” Х )

Н-C, N С ! г

Изобретение относится к новому способу получения производных оксазола, например, таKlieg, как 2,5-диарилоксазо IOB, являющихся эффективными сциптиляторами.

Известен способ получения замешенных оксазолов, например 2,5-диарилоксазолов, путем циклизации и-ациламппокетона в присутствии серной кислоты.

Используемые в известном способс cG-аминокстопы пcñòàáèëüíû и iðóäнодоступны.

С целью упрощения процесса предложен новый citосоо получения производны Y оксазола общей формульi где Rt — низший алкил, водород, R> — арил, Х вЂ” — арил или радикал общей формулы — -- С- — --0 б (;

N,C -H1!

Нг где 1 и R имеют вышеуказанные значения.

Способ заключается в том, что соответствующие 2-кетозамещенный нптрон илп линитрон подвергают внутримолскулярпой циклизации при повышенной температуре. Процесс

5 можно вести при кипячении в среде органического растворителя, например толуола, плп при нагревании в уксусном ангидриде в присутствии каталитического количества серной кислоты, или в серной кислоте.

Ip Продукты выделяют известным способом.

Выход составляет 50 — 93%.

Пример 1. Раствор 0,25 г Х- (1-кето-1-фепнлэтил-2)-N-фенилнптрона в 2.5 лл уксусного аш.идрида с добавкой 0,1 .яд конц. Н2501 на15 гревают 20 пин при 70 С, выливают в воду со льдом и нейтрализуют. Выпавший 2,5-дпфеннлоксазол — 0,16 г (70 o ) перскрпсталлпзовывают пз петролейного эфира, т. пл. 69 — -71 С.

Идентифицируют ср авпенпсм тем пер атур

20 плавления и ИК-спектров с заведомым образit,îì.

П р и м ср 2. iN-(1-Кето-1-фенплпроппл-2)а-фенплнптрон в условия.; примера 1 даст

4-метил-2,5-дифепилоксазол с выходом 90%;

25 т. пл. 83 — 84 С. Идентифицирован сравнением с ооразцом, получеHHûì встречно.

Пример 3. N-(1-Кето-1.2,3,4-тетрагпдронафтил-2)-а-фенплнитрон в условиях примера

1 дает с выходом 70% 2-фснил-3,4-дпгпдрочп нафт-1,2,5,4-оксазол; т. пл. 93 — -95 С, Иденти278699

 — Ñ и

С

Кз

25

Е О с-й, l

Составитель С. Полякова

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор T. А. Джаманкулова

Заказ 3708(! Тираж 480 Подписное

ИНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фицирован сравнением с образцом, полученным встречно.

Пример 4. К 0,3 г и-бис-(1-кето-1-фениэтил-2) -v.,о,"-фенилендинитрона прибавляют

3 мл уксусного ангидрида, содерхкащего 0,1 лл конц. H SO. . Из образовавшегося раствора через 1-2 чин выпадает осадок, суспензию обрабатывают водой, выделившийся и-бис- (5-фенил-2-оксазолил) -бензол тщательно промывают водой, вес 0,25 г (92 /о); т. пл. 244 — 245 С (из пиридина). Литературные данные: т. пл.

242 †2 С.

Пр им ер 5. и-Бис-и-(1-кето-1-фенилпропил-2)-и,ж -фенилендинитрон в условиях примера 4 дает с выходом 93 /о и-бис-(4-метил-5фенил-2-оксазолил) -бензол; т. пл. 234 — 235 С (из пиридина). Литературные данные: т. пл, 233 †2 С.

Пример 6. и-Бис-(N-кето-1-п-толиэтил-2)а,а -фенилендинитрон в условиях примера 4 дает с выходом 91 /о и-бис-(5-и-толил-2-оксазолил)-бензол; т. пл. 254 — 255 С (из пиридина). Согласно литературным данным т. пл.

254 — 255 С.

Пример 7. и-Бис-и- (1-кето-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)-а,а -фенилендинитрон в условиях примера 4 дает с выходом 89 /о и-бис(3,4 - дигидронафт-1,2: 5,4-оксазолил-2) - бензол, т. пл. 302 — 303 С (из пиридина).

Найдено, %. С 80,2, 80,2; Н 4,90, 4,92; N 6,88, 7,20.

СвзН2ю1 0 .

Вычислено, /о. С 80,7; Н 4,83; N 6,72.

УФ-спектр Х„к, . им (1ge,: 386 (4,64), 405 (4,48) .

Пр имер 8. Раствор 0,5 г N-(1-кето-1-фенилпропил-2) -а-метилнитрона в 2,5 мл концентрированной кислоты нагревают 3 мин при

100 С, выливают в воду со льдом, нейтрализуют и экстрагируют эфиром. Упаривание высушенных эфирных экстрактов приводит к 2,4диметил-5-фенил-оксазолу, 0,22 г (50 ), т. пл.

50 — 51 С. Согласно литературным данным т. пл. 50 — 51 С.

Пример 9. 0,2 г М- (1-кето-1-фенилпропил-2) -а-фенилнитрона кипятят 4 час в толуоле, упаривают растворитель, остается 4-метил-2,5-дифенилоксазол, 0,17 г (93%), т. пл.

5 75 — 78 С (из спирта), после хроматографии на окиси алюминия имеет т. пл. 83 — 84 С (см. пример 2).

Предмет изобретения

1. Способ получения производHbIx оксазола общей форм лы где R> — низший алкил, водород, R2 — арил, Х вЂ” арил или радикал общей формулы

30 з где R, Rq имеют вышеуказанные значения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующий 2-кетозамещенный нитрон или динитрон подвергают внутримолс35 кулярной циклизации при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклизацию проводят в среде органического растворителя, например толуола.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 циклизацию проводят в среде уксусного ангидрида в присутствии каталитического количества серной кислоты.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклизацию проводят в среде серной кислоты.