3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он
Владельцы патента RU 2717968:
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) (RU)
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к 3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-ону указанной ниже формулы, который может найти применение в качестве стабилизатора в резиновых смесях на основе изопренового каучука. 1 пр.
Изобретение относится к области органической химии, в частности к 3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-ону, который может найти применение как стабилизатор в резиновых смесях на основе изопренового каучука.
Известно, что N-замещенные β-нафтиламина и α-нафтиламина [Поляков К.А. Неметаллические химически стойкие материалы. 1952 с. 365. 426 с. 2; А.С. Аронсон Технология подготовительного производства в резиновой промышленности. ГХИ. Ленинград. Государственное научно-техническое издательство научно-технической литературы. 1955 с. 60] используются в качестве стабилизаторов.
Например, нафтам-2 (фенил-β-нафтиламин) - стабилизатор, применяемый при производстве каучуков и резиновых изделий [ГОСТ 39-79]:
Альдоль-α-нафтиламин применяется в качестве стабилизатора при производстве резиновых изделий технического назначения [ГОСТ 830-75]:
Недостатком фенил-2-нафтиламина (нафтама-2) и альдоль-α-нафтиламина является наличие только одной функциональной группы, которая участвует в стабилизации.
Известно применение стабильных азотоксидных радикалов для задерживания окисления эластомеров. Азотоксидные радикалы обрывают окислительную цепь реакции, дезактивируя радикалы [Догадкин, Б.А. Химия эластомеров [Текст] / Б.А. Дагадкин, А.А. Донцов, В.А. Шершнев. 2-ое изд., перераб. и. доп. - М.: Химия, 1981. - С. 198].
Недостатком фенил-2-нафтиламина (нафтама-2) и альдоль-α-нафтиламина и азотоксидных радикалов является наличие только одной функциональной группы, которая участвует в стабилизации.
Наиболее близким по строению к предлагаемому соединению является альдоль-α-нафтиламин (альнафт), предназначенный для применения в качестве стабилизатора при производстве резиновых изделий технического назначения [ГОСТ 830-75]:
Альдоль-альфа-нафтиламин - стабилизатор синтетических каучуков (бутадиеновых, бутадиен-стирольных, хлоропреновых, бутадиен-нитрильных и др.), защищает резины от термоокислительного старения [Химические добавки к полимерам. справочник, под ред. канд. хим. наук И.П. Масловой - М.: Химия, 1981. - С. 6-7]. Альдоль-альфа-нафтиламин получают N-алкилированием нафтиламина-1 альдолем.
Недостатком альдоль-альфа-нафтиламина является наличие в молекуле только одной функциональной группы, обеспечивающей стабилизацию эластомеров.
До настоящего времени не известны замещенные 2-гидроксимино-3-оксобутаналя, которые могут проявлять свойства стабилизатора синтетических каучуков и резин. Сведения о 3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он отсутствуют. Аналогов вещества нет.
Настоящее изобретение решает единую задачу синтеза нового стабилизатора синтетических каучуков и резин, содержащего одновременно гидроксиминную и нафтилиминную группы, 3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он.
Технический результат заключается в синтезе нового 3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-она, в котором имеется иминогруппа и гидроксиминогруппа, что позволяет использовать это соединение в качестве эффективного стабилизатора.
Указанный технический результат достигается тем, что неизвестный ранее 3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он получают аминированием 1-нафтиламином 2-гидроксимино-3-оксобутаналя, который получен нитрозированием 3-оксобутаналя, продукта гидролиза 4,4-диметоксибутан-2-он.
Этим способом впервые синтезирован 3-(гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он с формулой:
Желтый порошок, растворим в хлороформе, этаноле. Т. пл. 95-98°С (с разд.). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (CDCl3): 2,62 с (3Н, СН3С=O); 7,35-8,11 м (7Н, Нар.); 8,82 с (1Н, СН); 17,75 с (1Н, NOH). Найдено, %: С 70.39; Н 5.23; N 12.00. C14H12N2O2 Вычислено, %: С 69,99; Н 5,03; N 11,66; О 13,32.
3-(Гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он] получен следующим способом:
Пример 1. 3-(Гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он. 1,32 г (0,01 моль) 4,4-диметоксибутан-2-она в 10 мл (0,01 моль) 1 н. соляной кислоты перемешивали при 20°С 30 мин, охлаждали до 0°С и по каплям добавляли раствор 0,76 г (0,011 моль) нитрита натрия в 4 мл воды. Затем из реакционной смеси удаляли окислы азота в вакууме водоструйного насоса в течение 30 мин. В реакционную смесь 7,5 мл 2-гидроксимино-3-оксобутаналя при интенсивном перемешивании прибавляли раствор 0,636 г (0,0045 моль) 1-нафтиламина в смеси 2 мл воды, 0,735 г (0,012 моль) уксусной кислоты, и 0,2 мл этанола. Через 1 ч отфильтровали осадок, промыли 2 мл этанола. Выход 0,782 г (73%).
Полученное соединение может найти применение как стабилизатор в резиновых смесях на основе изопренового каучука.
3-(Гидроксиимино)-4-(нафталин-1-имино)бутан-2-он:
