Способ подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений

Изобретение относится к аналитической химии. Способ подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений включает отбор пробы химического реагента, получение анализируемого образца для последующего определения содержания хлорорганических соединений, при этом отобранную исследуемую пробу химического реагента помещают в хроматографическую колонку и пропускают ее через слой сорбента, промывают колонку элюентом, в качестве которого используют углеводородный растворитель, полученный элюат последовательно промывают равным объемом раствора щелочи и три раза равными объемами деионизированной воды, отделяют элюат от деионизированной воды и получают анализируемый образец для последующего определения содержания хлорорганических соединений. Техническим результатом является упрощение способа, повышение точности и достоверности определения содержания хлорорганических соединений в химических реагентах кислотного типа. 2 з.п. ф-лы, 8 табл.

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений.

Современные кислотные композиции состоят из большого количества компонентов, веществ и функциональных добавок: соляная кислота, плавиковая кислота, органические кислоты, спирты, поверхностно-активные вещества, углеводородные соединения, ингибиторы коррозии, стабилизаторы железа, эмульгаторы, деэмульгаторы, гидрофобизаторы, замедлители реакции и т.д. Именно компонентный состав кислотных композиций (реагентов) обеспечивают им необходимые технологические свойства и эффективность применения.

Многие вещества и функциональные добавки, входящие в состав кислотных композиций (реагентов), могут содержать хлорорганические соединения (ХОС), которые представляют собой органические соединения, в которых один или более атомов замещены атомами хлора. Например, по данным АНО ГЦСС «Нефтепромхим» ХОС обнаруживались в кислотах, органических растворителях, гидрофобизаторах, ингибиторах коррозии, ингибиторах комплексного действия и т.д., а также непосредственно в кислотных композициях. Следовательно, применяемые на промысле кислотные композиции (реагенты кислотного типа) могут содержать в своем составе ХОС. Присутствие в составе кислотных композиций ХОС может приводить к их привнесению в добываемую нефть на этапах применения/использования реагентов. С.А. Козлов, Д.А. Фролов, Е.П. Кузьмина, А.С. Кириллов и др. Установление причин образования хлорорганических соединений в товарной нефти. Нефтепромысловое дело, 5 (605), 2019, с. 64-69.

Согласно ГОСТ Р 51858-2002 и ТРЕАЭС 045/2017 в товарной нефти нормируется содержание массовой доли органических хлоридов во фракции, выкипающей до температуры 204°С, на уровне 10 ppm по ГОСТ Р 51858-2002 и 6 ppm по ТРЕАЭС 045/2017. Существующие ограничения по содержанию ХОС связаны с тем, что в условиях высоких температур на этапах переработки нефти они разрушаются с образованием хлористого водорода, который является источником коррозии установок переработки нефти (АВТ, установки риформинга и гидроочисток).

Таким образом, с целью исключения привнесения ХОС в скважинную продукцию (добываемую нефть) необходима разработка способов контроля за содержанием ХОС в химических реагентах кислотного типа.

Сложность определения ХОС в данных реагентах связана с тем, что их основой являются водные растворы кислот (соляной, фтористоводородистой, органических или их смесей), а в составе присутствуют различные вещества и функциональные добавки. Особенности состава кислотных реагентов накладывают и определенные ограничения на возможность использования существующих методов анализа ХОС в нефтях и нефтепродуктах, и требуют разработки специальных способов пробоподготовки.

К настоящему времени известны несколько способов подготовки проб нефтепромысловых реагентов для определения содержания ХОС, часть из них применима для химических реагентов, содержащих кислоты.

Известен способ определения содержания органического хлора в нефти после солянокислотных обработок, предусматривающий отбор нефти, перегонку нефти с целью получения фракции нефти, выкипающей до температуры 204°С, нафты, отмывку нафты от сероводорода и определение содержания органического хлора, при этом после отбора нефти ее подвергают разделению под действием поля центробежных сил, полученную нефть промывают дистиллированной водой температурой 80-90°С при соотношении нефти и дистиллированной воды 1:3, при этом промывку осуществляют в течение 10-15 мин не менее трех раз до достижения показателя рН промывочной дистиллированной воды не менее 6, после чего нефть обезвоживают и направляют на перегонку с целью получения нафты. RU 2734388 С1, опубл. 15.10.2020.

В описанном способе не предусмотрена возможность контроля содержания ХОС в химических реагентах кислотного типа, но показана необходимость удаления из нефти неорганических хлоридов и соляной кислоты путем центрифугирования, нагрева и промывки дистиллированной водой.

Известен способ подготовки проб нефтепромысловых реагентов для определения хлорорганических соединений и органического хлора, предусматривающий отделение солей четвертичных аммониевых соединений (ЧАС) для исключения влияния продуктов их термической деструкции, при этом осуществляют отбор исследуемой пробы, полярного и неполярного растворителей в равных долях, экстрагирование смеси с переходом четвертичных аммониевых соединений в полярную фазу, а хлорорганических соединений в неполярную фазу с последующим отбором аликвоты экстракта неполярного растворителя для проведения анализа. Для образцов на водной основе повышенной агрессивности, предусмотрено экстрагирование смеси с переходом неорганических соединений хлора в полярную фазу, а хлорорганических соединений в неполярную фазу с последующим отбором аликвоты экстракта неполярного растворителя для проведения анализа. Способ включает перегонку экстракта с нефтью, моделью нефти или нефтепродуктом. В качестве экстрагента в примере к изобретению описано использование изооктана. RU 2713166 С1, опубл. 04.02.2020.

Недостатком указанного метода является малое количество стадий экстракции (двукратная экстракция), что может не обеспечить полного отделения ХОС от образца, а также снижение концентрации ЛХОС за счет разбавления на стадии отделения нафты от нефти, нефтепродукта и модели нефти.

Известен способ определения содержания органического хлора в химических реагентах, применяемых в нефтедобыче. Предлагаемый способ позволяет определять содержание органического хлора в химических реагентах различных групп, применяемых в нефтедобыче, включая реагенты на органической основе, водной основе, в том числе реагенты, содержащие неустойчивые хлорсодержащие четвертичные аммонийные соли, реагенты на основе соляной кислоты, а также реагенты в твердом (порошкообразном) агрегатном состоянии. Способ предусматривает введение в подготовленный анализируемый образец внутреннего стандарта - раствор висмута в неполярном растворителе с массовой долей висмута 5000 млн^-1 в количестве 10% от навески образца, выполнение измерений на рентгенофлуоресцентном волнодисперсионном спектрометре. Способ требует предварительной пробоподготовки, которая заключается в экстракции органических соединений хлора с помощью изооктана или гексана. RU 2740991 С1, опубл. 22.01.2021.

Недостатками способа являются: повышенный расход образцов внутреннего стандарта в количестве 10% от навески образца; малое количество этапов экстракции (предусмотрена двукратная экстракция), что может не обеспечить полного извлечения ХОС от испытуемого образца; при наличии в составе анализируемого образца ХОС с температурами кипения выше 204°С будет наблюдаться их регистрация при определении по описанному методу, поскольку отсутствует стадия выделения фракции нк - 204°С.

Известен способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов для определения ХОС и органически связанного хлора, включающий отбор пробы исследуемого образца, введение растворителя, выполнение экстрагирования ХОС из экстракционной смеси с последующим расслоением экстракционной смеси на неполярную и полярную фазы, отбор аликвоты экстракта растворителя для последующего анализа и определение отсутствия или наличия соединений хлора в аликвоте растворителя, при обнаружении соединений хлора повторную экстракцию с определением хлора в полярной фазе до момента полного отсутствия в ней хлора, при достижении отсутствия соединений хлора в полярной фазе отбор аликвоты неполярной фазы для последующего определения содержания хлора в аликвоте неполярной фазы. В качестве неполярного растворителя используют изооктан, гексан, толуол, бензол, ксилол, циклогексан, гептан, октан или их смеси. В качестве полярного растворителя используют воду, спирты и водные растворы кислот. При проведении анализа образцов, представляющие собой водные растворы кислот или кислотные составы, их предварительно нейтрализуют раствором щелочи. Подготовленную пробу химического реагента вводят в пробу нефти, модели нефти или нефтепродукта с последующей перегонкой полученной смеси и последующим анализом. RU 2746648 С1, опубл. 19.04.2021.

Недостатками описанного способа является: малое количество этапов экстракции (двукратная экстракция), что может не обеспечить полного отделения ХОС от образца; снижение концентрации ЛХОС за счет разбавления на стадии отделения нафты от нефти, нефтепродукта и модели нефти; снижение концентрации ЛХОС за счет наличия стадии нейтрализации, необходимость предварительного анализа пробы неполярного и полярного растворителей.

Таким образом, все известные способы определения содержания ХОС в кислотных реагентах включают стадию экстракции и является эффективным, но только в тех случаях, когда кислотная композиция содержит незначительное количество многофункциональных добавок и веществ: поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, стабилизаторов железа, эмульгаторов, деэмульгаторов, гидрофобизаторов, замедлителей реакции, полимерных добавок и т.д. Присутствие указанных соединений в составе кислотных реагентов может приводить к образованию эмульсий на этапах экстракции ХОС и увеличению растворимости ХОС в водной (полярной) фазе. Перечисленные факторы снижают границы применимости указанных способов и оказывают влияние на корректность получаемых результатов.

Наиболее близким к предложенному способу является способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов, образующих водно-углеводородные эмульсии, и водно-углеводородных эмульсий для определения хлорорганических соединений и органически связанного хлора. Предложенный способ подготовки проб для исследования химического реагента, представляющего собой, например солянокислотную композицию, предусматривает отбор пробы исследуемого образца, введение в нее деэмульгатора, неполярного растворителя и раствора щелочи, экстракцию центрифугированием в течение 10 мин с последующим расслоением смеси на полярную и неполярную фазы, выполнение экстрагирования хлорсодержащих соединений из экстракционной смеси, отбор аликвоты экстракта растворителя для последующего анализа и определение отсутствия или наличия соединений хлора в аликвоте растворителя, при обнаружении соединений хлора - повторную экстракцию с определением хлора в полярной фазе до момента полного отсутствия в ней хлора, после достижения отсутствия соединений хлора в полярной фазе - отбор аликвоты неполярной фазы для последующего определения содержания хлора в аликвоте неполярной фазы любым из методов: газовая, газожидкостная хроматография, рентгенофлуоресцентная спектрометрия, энергодисперсионная спектрометрия, микрокулонометрическое титрование и пр. RU 2743205 С1, опубл. 16.02.2021.

Недостатками предложенного решения являются его многостадийность. Описанный способ предусматривает выполнение следующих стадий: введение деэмульгатора, добавление растворителя, разделение водно-углеводородной эмульсии путем центрифугирования, экстракция ХОС (в том числе повторная), анализ на содержание ХОС как полярной, так и неполярной фаз. Необходимость добавления деэмульгатора для разделения эмульсии, эффективность действия которого зависит от состава водно-углеводородные эмульсии, условий ее образования и т.д., оказывает влияние на эффективность разрушения эмульсии. В способе описана необходимость добавления растворителя, что приводит к снижению концентрации ХОС за счет разбавления. Указанные недостатки в совокупности и по отдельности могут оказывать существенное влияние на достоверность определения содержания ХОС в испытуемом образце.

Технической задачей заявляемого изобретения является разработка способа подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений, обеспечивающего высокую точность и достоверность определения содержания хлорорганических соединений в химических реагентах кислотного типа.

Техническим результатом изобретения является упрощение способа, повышение точности и достоверности определения содержания хлорорганических соединений в химических реагентах кислотного типа.

Технический результат достигается способом подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений, включающим отбор пробы химического реагента, получение анализируемого образца для последующего определения содержания хлорорганических соединений, согласно изобретению, отобранную пробу химического реагента помещают в хроматографическую колонку и пропускают ее через слой сорбента, промывают колонку элюентом, в качестве которого используют углеводородный растворитель, полученный элюат последовательно промывают равным объемом раствора щелочи и три раза равными объемами деионизированной воды, отделяют элюат от деионизированной воды и получают анализируемый образец для последующего определения содержания хлорорганических соединений.

Достижению технического результата также способствует то, что в качестве элюента используют индивидуальные углеводороды, их смеси и углеводородные фракции, а в качестве сорбента используют: углеродные адсорбенты, силикагели, цеолиты, алюмогели, алюмосиликаты, ионообменные материалы.

Выбор типа углеводного растворителя (элюента) зависит от доступности элюента с низким содержанием ХОС и выбранного метода контроля за содержанием ХОС в элюате.

Использование в качестве элюента смеси углеводородов или/и углеводородных фракций (модель нефти) с температурами кипения от начала кипения и выше 204°С, позволяет проводить оценку общего содержания ХОС в полученном элюате после отделения фракции нк (начало кипения) - 204°С в соответствии с общепринятыми методами определения хлорорганических соединений по ГОСТ 52247. Выделение фракции от начала кипения до 204°С (нафты) необходимо для исключения регистрации хлорорганических соединений с температурами кипения выше 204°С, которые могут присутствовать в составе реагента и влиять на корректность определения ХОС по ГОСТ 52247. Содержание данных компонентов по ГОСТ Р 51858-2002 и ТРЕАЭС 045/2017 не ограничивается. Начало кипения используемой смеси углеводородов или/и углеводородных фракций (модель нефти) рекомендуется брать не ниже 70°С с целью снижения испарения легких фракции на этапе подготовки проб для проведения анализа. В случае использовании в качестве метода контроля за содержанием ХОС хроматографических методов, в качестве элюента можно использовать индивидуальные углеводороды или их смеси.

Предлагаемый способ повышает достоверность анализа проб на содержание ХОС при наличии в составе реагента ЧАС, которые способны образовывать ХОС при термической деструкции. Контроль за содержанием ЧАС в составе реагента выполняется следующим образом: после отбора элюата для определения содержания ХОС, через слой сорбента пропускают бутанол, на выходе из хроматографической колонки бутанол собирают, последовательно промывают равным объемом раствора щелочи и три раза равными объемами деионизированной воды. После отделения бутанола от деионизированной воды получают анализируемый образец. Наличие в составе анализируемого образца хлористого бензила (продукта термического распада ЧАС) свидетельствует о наличии в составе реагента ЧАС типа алкилдиметилбензиламмоний хлорида.

Способ осуществляют следующим образом.

Готовят хроматографическую колонку, представляющую собой стеклянную трубку с диаметром 1.0 см, нижняя часть которой заполнена слоем сорбента определенного размера (фракции). Предварительно сорбент смачивают небольшим количеством элюента. Пробу химического реагента кислотного типа количественно переносят в хроматографическую колонку и пропускают через слой сорбента. Далее в хроматографическую колонку подают элюент (углеводородный растворитель). На выходе из колонки получают элюат. Элюат переносят в делительную воронку и промывают один раз равным объемом раствора КОН и три раза равными объемами деионизированной воды. После завершения промывок элюат отделяют от воды и замеряют объем, собирают в чистый стеклянный сосуд с притертой пробкой и получают анализируемый образец, в котором определяют массовую долю хлорорганических соединений.

В случае необходимости определения суммарной массовой доли хлорорганических соединений (массовой доли органических хлоридов) в качестве элюента используют смесь углеводородов с температурами кипения от нк и выше 204°С. Подготовленный элюент перегоняют для получения фракции, выкипающей до температуры 204°С. Полученную фракцию нафты переносят из приемного цилиндра в делительную воронку и промывают три раза равными объемами раствора КОН и три раза равными объемами деионизированной воды. После завершения промывок фракцию нафты фильтруют, собирают в чистый стеклянный сосуд с притертой пробкой, получают анализируемый образец и определяют массовую долю хлорорганических соединений по ГОСТ Р 52247-2004.

Изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения

Для определения ХОС использовали два метода:

- газовый хроматограф, снабженный элекронно-захватным детектором (ЭЗД). Для разделения компонентов смеси использовали кварцевую капиллярную колонку типа НР-FFAP;

- ГОСТ 52247-200, метод Б. Пример 1

В качестве объекта исследования использовался кислотный реагент (РСК-1), состоящий, масс. %: соляной кислоты 12, плавиковой кислоты 3, ингибитора коррозии 0,6, стабилизатора железа 1,0, эмульгатора 1,0, остальное - вода. В качестве элюента использовался эталонный изооктан. В качестве сорбента использовался силикагель технический марки АСГК по ГОСТ 3956-76 (фракция 0,3-0,5 мм). Контроль содержания ХОС выполнен методом ГЖХ с ЭЗД.

Выполнено два эксперимента.

1) Эксперимент 1.1 - определение исходного содержания ХОС в кислотной композиции (объект испытания, РСК-1).

Методика проведения эксперимента 1.1: Стеклянную колонну длиной 30 см с диаметром 1.0 см заполняют подготовленным сорбентом, высота слоя сорбента в колонке составила 10 см. В колонку для смачивания поверхности силикагеля добавляют 2 см³ элюента. Элюент предварительно анализировали на содержание ХОС с использованием газового хроматографа, снабженного элекронно-захватным детектором. Из пробы РСК-1 количественно отбирают аликвоту объемом 5 см³ и подают в колонку. После прохождения РСК-1 через слой сорбента в колонку подают 25 см³ элюента, при этом элюент подают в три приема: 5, 10 и 10 см³, дожидаясь прохождения каждой порций элюента через слой сорбента. На выходе из колонки собирают элюат. Элюат переносят в делительную воронку, промывают равным объемом 1 М раствором щелочи КОН и три раза равными объемами деионизированной воды, отделяют элюат, представляющий собой углеводородную фазу (изооктановый экстракт) и замеряют объем, переносят в чистый стеклянный сосуд с притертой пробкой и получают анализируемый образец в котором определяют массовую концентрацию хлорорганических соединений методом газовой хроматографии. Результаты определения представлены в таблице 1.

2) Эксперимент 1.2 - введение в кислотный реагент (объект испытания) индивидуальных ХОС: четыреххлористого углерода, хлороформа, тетрахлорэтилена и хлористого бензила. Концентрация введенных индивидуальных ХОС указана в таблице 2. Методика проведения эксперимента 1.2 идентична эксперименту 1.1. Результаты определения представлены в таблице 2.

Анализируемый реагент РСК-1 не содержит ХОС (четыреххлористого углерода, хлороформа, тетрахлорэтилена и хлористого бензила). После введения в состав РСК-1 индивидуальных ХОС и реализации заявляемого способа пробоподготовки появляется возможность количественного определения содержание ХОС в кислотном реагенте, содержащем многофункциональные добавки: ингибитор коррозии, стабилизатор железа и эмульгатор.

Пример 2

В качестве объекта исследования использовался кислотный реагент РСК-2, содержащий, масс. %: соляной кислоты 12, ПАВ 0,5, ингибитор коррозии 1,0, стабилизатор железа 0,75, эмульгатор 1,5, остальное - вода. В качестве элюента использовалась смесь следующих углеводородных растворителей в равных объемах: ТС-1, Нефрас СЗ 80-120, петролейный эфир 70-100. В качестве сорбента использовался силикагель технический марки АСГК по ГОСТ 3956-76 (фракция 0,3 - 0,5 мм). Контроль содержания ХОС выполнен методом ГОСТ 52247 и ГЖХ с ЭЗД.

Выполнено два эксперимента.

1) Эксперимент 2.1 - определение исходного содержания ХОС в кислотном реагенте. Методика проведения эксперимента идентичная эксперименту 1.1. Результаты определения представлены в таблице 3.

2) Эксперимент 2.2 - введение в кислотный реагент (объект испытания) индивидуальных ХОС: четыреххлористого углерода, хлороформа, тетрахлорэтилена и хлористого бензила. Концентрация введенных индивидуальных ХОС указана в таблице 4. Методика проведения эксперимента идентичная эксперименту 1.1. Результаты определения представлены в таблице 4.

Результаты эксперимента показывают, что в анализируемом реагенте РСК-2 четыреххлористый углерод, хлороформ, тетрахлорэтилен и хлористый бензил не обнаружены. После введения в состав РСК-2 индивидуальных ХОС и реализации заявляемого способа пробоподготовки появляется возможность количественного определения содержание ХОС в кислотном реагенте, содержащем многофункциональные добавки: ингибитор коррозии, стабилизатор железа, ПАВ и эмульгатор. В примере продемонстрировано использование в качестве метода контроля содержания ХОС в элюате ГЖХ ЭЗД и ГОСТ 52247. Пример 3

В качестве объекта исследования использовался кислотный реагент РСК-2. В качестве элюента использовалась смесь следующих углеводородных растворителей в равных объемах: ТС-1, Нефрас С3 80-120, петролейный эфир 70-100. В качестве сорбента использовался силикагель технический марки АСГК по ГОСТ 3956-76 (фракция 0,3-0,5 мм). Контроль содержания ХОС выполнен методом ГОСТ 52247.

Выполнен один эксперимент: в реагент РСК-2 ввели хлордекан (ХД). Концентрация введенного хлор декана указана в таблице 5.

Методика проведения эксперимента: Методика проведения эксперимента идентична эксперименту 1.1. После получения элюата, его перегоняют для получения фракции, выкипающей от начала кипения до 204°С. Разгонка выполнялась по ГОСТ Р 57036. Полученную фракцию нафты переносят из приемного цилиндра в делительную воронку и промывают равным объемом раствора КОН 1 моль/дм³, после три раза равными объемами деионизированной воды. После завершения промывок, получают анализируемый образец (нафту) и определяют массовую долю ХОС по ГОСТ Р 52247-2004 метод Б. Результаты определения по примеру 3 представлены в таблице 5.

Результаты эксперимента показывают, что в случае выбора метода контроля за содержанием ХОС ГОСТ 52247-2004 необходимо использовать в качестве элюента смесь углеводородов или/и углеводородных фракций (модели нефти) с температурами кипения от начала кипения и выше 204°С. Выделение фракции от начала кипения до 204°С (нафты) из элюата позволяет исключить регистрацию хлорорганических соединений с температурами кипения выше 204°С (в качестве примера такого соединения использовался хлордекан, с температурой кипения 223°С), ХОС с температурами кипения выше 204°С могут присутствовать в составе реагента и влиять на корректность определения ХОС по ГОСТ 52247, поскольку содержание данных компонентов по ГОСТ Р 51858-2002 и ТРЕАЭС 045/2017 не ограничивается.

Пример 4

В качестве объекта исследования использовался кислотный реагент (РСК-3), состоящий, масс. %: соляной кислоты 15, плавиковой кислоты 4, ингибитора коррозии 0,9, стабилизатора железа 0,9, ПАВ 0,5, эмульгатора 0,75, остальное - вода. В качестве элюента использовался эталонный изооктан. В качестве сорбента использовался активированный уголь АГ-3 по ГОСТ 20464-75 (фракция 0,15-0,3 мм). Контроль содержания ХОС выполнен методом ГЖХ с ЭЗД.

Выполнено два эксперимента.

1) Эксперимент 4.1 - определение исходного содержания ХОС в кислотной композиции (объект испытания, РСК-3). Методика проведения эксперимента аналогична эксперименту 1.1. Результаты определения ХОС представлены в таблице 6.

2) Эксперимент 4.2 - введение в кислотный реагент (объект испытания) индивидуальных ХОС: четыреххлористого углерода, хлороформа и тетрахлорэтилена. Концентрация введенных индивидуальных ХОС указана в таблице 7. Методика проведения эксперимента 4.2 идентична эксперименту 1.1. Результаты определения по представлены в таблице 7.

Анализируемый реагент РСК-3 не содержит ХОС (четыреххлористого углерода, хлороформа и тетрахлорэтилена). После введения в состав РСК-3 индивидуальных ХОС и реализации заявляемого способа пробоподготовки, с использованием активированного угля марки АГ-3 по ГОСТ 20464-75, появляется возможность количественного определения содержание ХОС в кислотном реагенте, содержащем многофункциональные добавки: ингибитор коррозии, стабилизатор железа, ПАВ и эмульгатор.

Пример 5

В качестве объекта исследования использовался кислотный реагент РСК-1. В качестве элюента использовалась смесь следующих углеводородных растворителей в равных объемах: ТС-1, Нефрас С3 80-120, петролейный эфир 70-100. В качестве сорбента использовался силикагель технический марки АСГК по ГОСТ 3956-76 (фракция 0,3-0,5 мм). Контроль содержания ХОС выполнен методом ГЖХ с ЭЗД.

Выполнен один эксперимент: в реагент РСК-2 дополнительно введен 1,0 масс. % ЧАС (алкилдиметилбензиламмоний хлорид).

Методика проведения эксперимента: идентична эксперименту 1.1. После получения элюата, в колонку подавали 10 см³ бутанола. Предварительно бутанол анализировали на содержание хлористого бензила методом ГЖХ ЭЗД, анализ показал отсутствие хлористого бензила в составе бутанола. После прохождения бутанола через колонку, бутанол переносят в делительную воронку, промывают равным объемом 1 М раствором щелочи КОН и три раза равными объемами деионизированной воды, отделяют верхнюю фазу. Верхнюю фазу собирают в чистый стеклянный сосуд с притертой пробкой, получают анализируемый образец и определяют массовую концентрацию хлорорганических соединений методом газовой хроматографии. Результаты определения представлены в таблице 8.

Результаты эксперимента показывают, что предложенный метод позволяет определить наличие ЧАС в составе реагента. При проведении анализа кислотного реагента, содержащего ЧАС (типа алкилдиметилбензиламмоний хлорид), ЧАС сорбируются на поверхности силикагеля и не попадают в элюат, тем самым не оказывают влияния на корректность получаемых результатов при определении содержания ХОС. Проведение десорбции ЧАС с поверхности сорбента с использованием бутанола и его последующий анализ на содержание хлористого бензила, продукта термического распада ЧАС типа алкилдиметилбензиламмоний хлорида, позволяет качественно установить наличие ЧАС в составе анализируемого реагента.

1. Способ подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений, включающий отбор пробы химического реагента, получение анализируемого образца для последующего определения содержания хлорорганических соединений, отличающийся тем, что отобранную исследуемую пробу химического реагента помещают в хроматографическую колонку и пропускают ее через слой сорбента, промывают колонку элюентом, в качестве которого используют углеводородный растворитель, полученный элюат последовательно промывают равным объемом раствора щелочи и три раза равными объемами деионизированной воды, отделяют элюат от деионизированной воды и получают анализируемый образец для последующего определения содержания хлорорганических соединений.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве элюента используют индивидуальные углеводороды, их смеси и углеводородные фракции.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют: углеродные адсорбенты, силикагели, цеолиты, алюмогели, алюмосиликаты, ионообменные материалы.