Способ идентификации полярных соединений нефтепродуктов

Авторы патента:

Владельцы патента RU 2783483:

федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" (RU)

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способу идентификации полярных соединений нефти и нефтепродуктов. Способ идентификации полярных соединений нефтепродуктов включает распределение компонентов между двумя несмешивающимися растворителями гексан – ацетонитрил, взятых в эквивалентном объеме, с последующим хроматографическим анализом равновесных фаз на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. К анализируемому нефтепродукту в количестве от 0,25 до 0,5 мл добавляют сухой ацетонитрил в количестве от 0,25 до 0,5 мл, помещают на вибростол и встряхивают в течение от 20 до 30 секунд, затем оставляют в покое в течение от 3 до 4 минут, происходит расслаивание системы на две фазы, затем проводят отбор ацетонитрильной фазы и добавляют к ней эквивалентный объем гексана, и помещают на вибростол и встряхивают в течение от 20 до 30 секунд, после чего оставляют в покое в течение от 3 до 4 минут, происходит расслоение системы на две фазы, далее проводят нормировку коэффициентов распределения по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, а нормировку удерживания производят при помощи смеси н-алканов С₁₂H₂₆-С₂₂H₄₆,при этом идентификацию полярных соединений нефтепродуктов осуществляют сопоставлением полученных значений индексов удерживания и коэффициентов распределения. Техническим результатом является повышение степени идентификации полярных соединений нефти и нефтепродуктов. 3 табл.

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к хроматографическим способам идентификации химических соединений. В данном способе идентификация полярных полициклических ароматических и гетероциклических соединений нефти и нефтепродуктов достигается за счет совместного использования индексов удерживания и коэффициентов распределения в системе несмешивающихся растворителей гексан-ацетонитрил. Определения коэффициентов распределения происходит методом капиллярной газовой хроматографии с использованием множественного внутреннего стандарта.

Известен способ идентификации пестицидов в их смесях и сельскохозяйственной продукции (в статье Заяц М.Ф., Лещев С.М. Хромато-распределительный метод идентификации пестицидов в их смесях и сельскохозяйственной продукции // Журнал аналитической химии. - 2018. - Т. 73. - №. 5. - С. 377-388) хроматографически в системе несмешивающихся жидкостей гексан-вода. В данном способе анализируемую смесь распределяли в одной емкости между двумя фазами, которые находились в различном объемном соотношении гексан:вода от 1:1 до 1:500, а затем анализировали хроматографически. Данный способ позволяет идентифицировать 166 пестицидов различных классов.

Недостатками данного способа являются: использование для анализа полярных соединений нефтепродуктов системы растворителей гексан-вода, имеющей значения коэффициентов распределения более 1000; низкая степень идентификации полярных соединений нефтепродуктов в данной системе обусловленная низкой концентрацией определяемого вещества в одной из фаз.

Известен способ идентификации компонентов сложной эфирной смеси (в статье Isidorov V. A. et al. Gas chromatographic analysis of essential oil from buds of different birch species with preliminary partition of components //Biochemical systematics and ecology. - 2004. - Т. 32. - №. 1. - С. 1-13.) на примере эфирного масла, получаемого из березовых почек. В данном способе распределение компонентов исследуемой смеси проводили между двумя несмешивающимися жидкостями в системе гексан - ацетонитрил в эквивалентном объеме 0,5 мл гексана и 0,5 мл ацетонитрила с последующим независимым хроматографическим анализом. В результате использования коэффициентов распределения удалось идентифицировать 61 компонент.

Недостатком данного способа является сложность идентификации полярных соединений, вызванная наложением хроматографических пиков алканов в анализируемых веществах.

Известен способ идентификации индивидуальных ароматических углеводородов в реактивных топливах (в статье Егазаръянц С.В., Караханова Н.К. Определение ароматических углеводородов в реактивных топливах методами капиллярной газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии //Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. - 2009. - Т. 50. - №.1.), включающий предварительное отделение ароматических от алифатических углеводородов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на высокоселективном катионированном силикагеле. Использование метода ВЭЖХ перед газовой хроматографией позволяет количественно выделить ароматическую часть топлива, что исключает перекрытие пиков ароматических соединений алифатическими. Данным способом удалость идентифицировать 85 индивидуальных ароматических соединений.

Недостатком данного способа является необходимость высокоэффективного жидкостного хроматографа с высокоселективным катионированным силикагелем, что увеличивает время анализа и идентификации для одного образца.

Известен способ анализа полярных соединений нефтепродуктов (в статье Vozka P. et al. Middle distillates hydrogen content via GC× GC-FID //Talanta. - 2018. - Т. 186. - С. 140-146.), включающий использование двух хроматографических колонок DB-17MS и DB-1MS с различной полярностью, на которых осуществляется идентификация индивидуальных ароматических и гетероциклических соединений нефтепродуктов. Идентификация осуществляется установлением распределения точек нефтепродуктов в координатах время удерживания на колонке 1 - время удерживания на колонке 2. Работоспособность метода продемонстрирована на различных нефтепродуктах: реактивное топливо, дизельное топливо, различные смеси дизельного топлива с биодизельным топливом.

Недостатками данного способа является необходимость использования двумерного газового хроматографа или специального модулятора для подключения второй колонки к газовому хроматографу, а также необходимость использования специализированного математического программного обеспечения для определения площади полученных пиков в двухмерной системе координат.

Известен способ идентификации моноциклических ароматических соединений (в статье Isidorov V. A. et al. Partition coefficients of alkyl aromatic hydrocarbons and esters in a hexane-acetonitrile system //Journal of Chromatography A. - 2001. - Т. 923. - №. 1-2. - С. 127-136.), взятый за прототип, включающий идентификацию ароматических соединений при введении 10 мкл анализируемой смеси в систему гексан - цетонитрил, взятых в одинаковом объеме от 0,25 до 0,5 мл, с использованием оборудованного масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой хроматографа, и определением коэффициентов распределения. Расчет коэффициентов распределения происходил при введении внутреннего стандарта, в качестве которого выступал толуол с коэффициентом распределения 1,13. Данным методом удалось идентифицировать 34 алкил-производных бензола.

Недостатками данного способа являются высокие погрешности в идентификации в случае работы с многокомпонентными смесями, что вызвано наложением хроматографических пиков, а также недостаточной очисткой анализируемой смеси от неполярных соединений нефтепродуктов, таких как алканы и циклоалканы.

Техническим результатом является повышение степени идентификации полярных соединений нефти и нефтепродуктов.

Технический результат достигается тем, что к анализируемому нефтепродукту в количестве от 0,25 до 0,5 мл добавляют сухой ацетонитрил в количестве от 0,25 до 0,5 мл, помещают на вибростол и встряхивают в течение от 20 до 30 секунд, затем оставляют в покое в течение от 3 до 4 минут, происходит расслаивание системы на две фазы, затем проводят отбор ацетонитрильной фазы и добавляют к ней эквивалентный объем гексана, и помещают на вибростол и встряхивают в течение от 20 до 30 секунд, после чего оставляют в покое в течение от 3 до 4 минут, происходит расслоение системы на две фазы, далее проводят нормировку коэффициентов распределения производят по следующим полярным соединениям нефтепродуктов нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, а нормировку удерживания производят при помощи смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆,при этом идентификацию полярных соединений нефтепродуктов осуществляют сопоставлением полученных значений индексов удерживания и коэффициентов распределения.

Способ осуществляется следующим образом. Проводят экстракцию полярных соединений нефтепродукта в ацетонитрил, для этого анализируемый нефтепродукт в количестве от 0,25 до 0,5 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют сухой ацетонитрил объемом от 0,25 до 0,5 мл. Виалу герметично закрывают и встряхивают на вибростоле в течение от 20 до 30 секунд. Затем в течение от 3 до 4 минут виалу оставляют в покое, и происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу пипеткой в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают на вибростоле в течение от 20 до 30 секунд, после чего виалу оставляют в покое и происходит расслоение системы на две фазы гексановую и ацетонитрильную в течение от 3 до 4 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз в равных объемах и поочередно закалывают в колонку, подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Определяют площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку индексов удерживания (ИУ) производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин по формуле:

где - коэффициент распределения,

- площадь пика соединений нефтепродуктов в гексановой фазе,

- площадь пика соединений нефтепродуктов в ацетонитрильной фазе,

- площадь пика стандарта в ацетонитрильной фазе,

- площадь пика стандарта в гексановой фазе,

- коэффициент распределения стандарта, приведенные в таблице 1,

- корректировочный коэффициент, определяемый как среднее значение используемых внутренних стандартов.

Таблица 1 - Коэффициенты распределения стандартов
Соединение
Нафталин	0,77
Флуорен	0,76
Антрацен	0,64
1-метилнафталин	0,94
2-метилнафталин	0,92

Идентификацию полярных соединений нефтепродуктов осуществляют сопоставлением полученных значений ИУ и коэффициентов распределения в системе гексан-ацетонитрил со значениями, приведенными в таблице 2.

Таблица 2 - Диапазоны значений коэффициентов распределения полярных соединений нефтепродуктов и индексов удержания
Соединение	Формула	Диапазон значений	Диапазон значений ИУ
1c-нафталин	C₁₁H₁₀	0,90-0,98	1306-1324
2с-нафталин	C₁₂H₁₂	1,09-1,17	1407-1474
3с-нафталин	C₁₃H₁₄	1,29-1,43	1513-1604
4с-нафталин	C₁₄H₁₆	1,49-1,64	1650-1673
1с-антрацен	C₁₅H₁₂	0,71-0,80	1943-1950
2с-антрацен	C₁₆H₁₄	0,84-0,92	2044-2117
3с-антрацен	C₁₇H₁₆	1,08-1,17	2156-2248
1с-пирен	C₁₇H₁₂	0,79-0,81	2323-2355
2с-пирен	C₁₈H₁₄	0,98-1,04	2477-2490
1с-бифенил	C₁₃H₁₂	1,51-1,59	1622-1627
2с-бифенил	C₁₄H₁₄	1,89-2,01	1746-1778
3с-бифенил	C₁₅H₁₆	2,26-2,45	1882-1943
1с-флуорен	C₁₄H₁₂	0,92-1,08	1728-1739
2с-флуорен	C₁₅H₁₄	1,12-1,31	1854-1870
1с-тетрагидронафталин	C₁₁H₁₄	2,92-3,17	1207-1287
2с-тетрагидронафталин	C₁₂H₁₆	3,43-3,55	1316-1389
3с-тетрагидронафталин	C₁₃H₁₈	4,10-4,28	1445-1494
1с-дибензотиофен	C₁₃H₁₀S	0,83-0,93	1871-1912
2с-дибензотиофен	C₁₄H₁₂S	0,96-1,16	1966-2023
1с-дибензофуран	C₁₃H₁₀O	1,18-1,22	1630-1646
1с-карбазол	C₁₃H₁₁N	0,04-0,06	2000-2008
2с-карбазол	C₁₄H₁₃N	0,06-0,11	2070-2087
3с-карбазол	C₁₅H₁₅N	0,09-0,14	2130-2163

*c - это количество атомов углерода, находящихся в алкильных заместителях

Качество идентификации полярных соединений нефтепродуктов определяют количеством идентифицированных соединений, устанавливают углеводородный состав нефтепродуктов, позволяющий судить об их показателях качества.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,20 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд. Затем в течение 6 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 25 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 6 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, нормировку коэффициентов распределения методом множественного внутреннего стандарта выполнить не удалось.

Пример 2. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,25 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 25 секунд. Затем в течение 4 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 30 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 4 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 62 пиков гидроочищенной дизельной фракции, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 45 соединений, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 72,5%.

Пример 3. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,35 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 30 секунд. Затем в течение 3 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 3,5 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Пример 4. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,50мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд. Затем в течение 2 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 27 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 2 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 62 пиков прямогонной дизельной фракции, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 35 соединений, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 56,5%.

Пример 5. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,55 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 27 секунд. Затем в течение 2 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 22 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 2 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, нормировку коэффициентов распределения методом множественного внутреннего стандарта выполнить не удалось.

Пример 6. Гидроочищенную дизельную фракцию в количестве 0,2 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 27 секунд. Затем в течение 6,5 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 6 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, нормировку коэффициентов распределения методом множественного внутреннего стандарта выполнить не удалось.

Пример 7. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,25 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд. Затем в течение 4 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 4 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 33 пиков прямогонной дизельной фракции, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 23 соединений, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 69,7%.

Пример 8. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,35 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 25 секунд. Затем в течение 3 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 30 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 3 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 33 пиков прямогонной дизельной фракции, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 20 соединений, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 61,6%.

Пример 9. Прямогонную дизельную фракцию в количестве 0,50 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 30 секунд. Затем в течение 2 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 22 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 2 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 33 пиков прямогонной дизельной фракции, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 17 соединений, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 51,5 %.

Пример 10. Гидроочищенную дизельную фракцию в количестве 0,55 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 22 секунд. Затем в течение 2 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 27 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 2 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, нормировку коэффициентов распределения методом множественного внутреннего стандарта выполнить не удалось.

Пример 11. Широкую дистиллятную фракцию замедленного коксования в количестве 0,20 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 25 секунд. Затем в течение 6 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 27 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 6,5 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, нормировку коэффициентов распределения методом множественного внутреннего стандарта выполнить не удалось.

Пример 12. Широкую дистиллятную фракцию замедленного коксования в количестве 0,25 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 30 секунд. Затем в течение 4 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 4 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз (гексановую и ацетонитрильную) в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 91 пиков широкой дистиллятной фракции замедленного коксования, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 71 соединение, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 78%.

Пример 13. Широкую дистиллятную фракцию замедленного коксования в количестве 0,35 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 20 секунд. Затем в течение 3,5 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 25 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 3 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 91 пиков широкой дистиллятной фракции замедленного коксования, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 71 соединение, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 78%.

Пример 14. Широкую дистиллятную фракцию замедленного коксования в количестве 0,50 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 27 секунд. Затем в течение 2 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 30 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 2 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, а нормировку коэффициентов распределения производят методом множественного внутреннего стандарта по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин.

Результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов, полученные сопоставлением значений ИУ и коэффициентов распределения со значениями из таблицы 2, приведены в таблице 3. По результатам хромато-распределительного анализа из 91 пиков широкой дистиллятной фракции замедленного коксования, обнаруженных в ацетонитрильной фазе, удалось идентифицировать 64 соединений, то есть степень идентификации полярных органических соединений составила 70,3%.

Пример 15. Широкую дистиллятную фракцию замедленного коксования в количестве 0,55 мл помещают в виалу, после этого туда добавляют равный объем сухого ацетонитрила. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 22 секунд. Затем в течение 2 минут происходит расслаивание системы на две фазы. Отбирают ацетонитрильную фазу в другую виалу и добавляют туда эквивалентный объем гексана. Виалу герметично закрывают и встряхивают в течение 22 секунд, после чего происходит расслоение системы на две фазы в течение 2 минут. Микрошприцом отбирают каждую из двух образовавшихся фаз гексановую и ацетонитрильную в равных объемах и поочередно подвергают хроматографическому анализу на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой. Площадь полученных пиков полярных соединений нефтепродуктов, характеризующих их концентрацию в каждой из двух фаз, рассчитывают интегрально при помощи встроенного в хроматографическое программное обеспечение алгоритма. Нормировку ИУ производят при помощи внешнего стандарта - смеси н-алканов C₁₂H₂₆-C₂₂H₄₆, нормировку коэффициентов распределения методом множественного внутреннего стандарта выполнить не удалось.

Предлагаемый способ идентификация позволяет за счет использования двух хроматографических параметров: индекс удерживания и коэффициент распределения в системе гексан-ацетонитрил производить идентификацию основных представителей полярных соединений нефтепродуктов: полициклических ароматических соединений и гетероциклических соединений. Основным преимуществом данного метода является отсутствие необходимости использования дорогостоящего оборудования, а также возможность повышать качество анализа за счет уменьшения перекрывания пиков анализируемых соединений алканами различного строения.

Таблица 3 - Входные параметры и результаты идентификации полярных соединений нефтепродуктов
Примеры	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
Тип нефтепродукта	Прямогонная дизельная фракция	Гидроочищенная дизельная фракция	Широкая дистиллятная фракция замедленного коксования
Количество пиков в ацетонитрильной фазе	62	33	91
Объем нефтепродукта, мл	0,20	0,25	0,35	0,50	0,55	0,20	0,25	0,35	0,50	0,55	0,20	0,25	0,35	0,50	0,55
Время встряхивания (с ацетонитрилом), с	20	25	30	20	27	27	20	25	30	22	25	30	20	27	22
Время расслаивания системы (в ацетонитриле), мин	6	4	3	2	2	6,5	4	3	2	2	6	4	3,5	2	2
Время встряхивания (с гексаном), с	25	30	20	27	22	20	20	30	22	27	27	20	25	30	22
Время расслаивания системы (в гексане), мин	6	4	3,5	2	2	6	4	3	2	2	6,5	4	3	2	2
Корректировочный коэффициент α
Нафталин	2,527	0,984	1,045	1,984	0,348	0,301	0,934	0,987	1,146	9,916	3,498	1,040	1,036	1,035	3,664
Флуорен	0,968	0,974	1,031	0,954	0,939	0,785	0,925	0,985	1,141	3,438	5,117	1,034	1,041	1,040	1,102
Антрацен	0,484	0,965	1,041	0,948	0,523	2,922	0,931	0,993	1,139	8,357	7,045	1,038	1,033	1,032	5,606
1-металнафталин	0,932	0,995	1,036	0,957	0,995	0,921	0,938	0,979	1,151	7,548	7,083	1,034	1,034	1,038	6,562
2-металнафталин	3,946	1,002	1,032	0,955	5,274	0,495	0,998	1,006	1,145	6,708	8,948	1,041	1,033	1,038	9,932
Количество идентифицированных соединений нефтепродуктов
1c-нафталин	-	2	2	2	-	-	2	2	2	-	-	2	2	2	-
2с-нафталин	-	5	5	5	-	-	2	2	1	-	-	7	7	5	-
3с-нафталин	-	3	3	3	-	-	1	1	0	-	-	9	9	9	-
4с-нафталин	-	1	1	1	-	-	0	0	0	-	-	2	2	2	-
1с-антрацен	-	2	2	2	-	-	2	2	2	-	-	2	2	2	-

2с-антрацен	-	2	2	2	-	-	2	2	2	-	-	7	7	7	-
3с-антрацен	-	1	1	1	-	-	1	0	0	-	-	5	5	5	-
1с-пирен	-	0	0	0	-	-	0	0	0	-	-	3	3	3	-
2с-пирен	-	0	0	0	-	-	0	0	0	-	-	5	5	4	-
1с-бифенил	-	2	2	2	-	-	1	1	0	-	-	2	2	2	-
2с-бифенил	-	4	4	4	-	-	0	0	0	-	-	4	4	4	-
3с-бифенил	-	3	3	1	-	-	0	0	0	-	-	3	3	3	-
1с-флуорен	-	2	2	2	-	-	2	2	2	-	-	2	2	2	-
2с-флуорен	-	2	2	1	-	-	1	0	0	-	-	3	3	3	-
1с-тетрагидронафталин	-	0	0	0	-	-	3	3	3	-	-	0	0	0	-
2с-тетрагидронафталин	-	0	0	0	-	-	4	3	3	-	-	0	0	0	-
3с-тетрагидронафталин	-	0	0	0	-	-	2	2	2	-	-	0	0	0	-
1с-дибензотиофен	-	3	3	3	-	-	0	0	0	-	-	3	3	3	-
2с-дибензотиофен	-	4	4	2	-	-	0	0	0	-	-	4	4	4	-
1с-дибензофуран	-	2	2	2	-	-	0	0	0	-	-	2	2	2	-
1с-карбазол	-	2	2	1	-	-	0	0	0	-	-	2	2	1	-
2с-карбазол	-	4	4	1	-	-	0	0	0	-	-	3	3	3	-
3с-карбазол	-	1	1	0	-	-	0	0	0	-	-	1	1	0	-
Итого идентифицированных полярных соединений:	нет	45	45	35	нет	нет	23	20	17	нет	нет	71	71	64	нет
Степень идентификации полярных соединений, %	нет	72,5	72,5	56,5	нет	нет	69,7	61,6	51,5	нет	нет	78	78	70,3	нет

Способ идентификации полярных соединений нефтепродуктов, включающий распределение компонентов между двумя несмешивающимися растворителями гексан – ацетонитрил, взятых в эквивалентном объеме, с последующим хроматографическим анализом равновесных фаз на хроматографе, оборудованном масс-спектрометрическим детектором с капиллярной колонкой, отличающийся тем, что к анализируемому нефтепродукту в количестве от 0,25 до 0,5 мл добавляют сухой ацетонитрил в количестве от 0,25 до 0,5 мл, помещают на вибростол и встряхивают в течение от 20 до 30 секунд, затем оставляют в покое в течение от 3 до 4 минут, происходит расслаивание системы на две фазы, затем проводят отбор ацетонитрильной фазы и добавляют к ней эквивалентный объем гексана, и помещают на вибростол и встряхивают в течение от 20 до 30 секунд, после чего оставляют в покое в течение от 3 до 4 минут, происходит расслоение системы на две фазы, далее проводят нормировку коэффициентов распределения по следующим полярным соединениям нефтепродуктов: нафталин, флуорен, антрацен, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, а нормировку удерживания производят при помощи смеси н-алканов С₁₂H₂₆-С₂₂H₄₆, при этом идентификацию полярных соединений нефтепродуктов осуществляют сопоставлением полученных значений индексов удерживания и коэффициентов распределения.

Изобретение относится к области аналитической химии. Раскрыт способ количественного определения глифосата, аминометилфосфоновой кислоты (АМФК) и глюфосината в продукции животноводства, включающий извлечение анализируемых соединений из образца деионизованной водой, подкисленной сульфосалициловой кислотой, с последующей стадией ТФО на обращенно-фазном сорбенте и дериватизацию с жидкостно-жидкостной экстракцией диэтиловым эфиром с последующим концентрированием неорганической части полученной смеси и дополнительной стадией ТФО на обращенно-фазном сорбенте со слабыми катионо-обменными свойствами с последующим концентрированием элюата и его нормализацией до 1 см3 перед анализом методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с тандемной масс-спектрометрией.

Способ количественного определения алоэнина в свежих листьях алоэ древовидного // 2780977

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности. Раскрыт способ количественного определения алоэнина в свежих листьях алоэ древовидного, заключающийся в получении извлечения из растительного сырья и его последующего анализа методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, при этом экстракцию алоэнина проводят водно-спиртовыми смесями с концентрацией этилового спирта в диапазоне 40-70 % в течение 60 мин при использовании 50 мл экстрагента на 1 г измельченного сырья, хроматографическое разделение осуществляют в изократическом режиме с использованием в качестве подвижной фазы смеси ацетонитрила с 1% раствором уксусной кислоты в воде в соотношении 25 : 75; далее рассчитывают содержание алоэнина Х в процентах в пересчете на абсолютно сухое сырье.

Способ подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений // 2780965

Изобретение относится к аналитической химии. Способ подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений включает отбор пробы химического реагента, получение анализируемого образца для последующего определения содержания хлорорганических соединений, при этом отобранную исследуемую пробу химического реагента помещают в хроматографическую колонку и пропускают ее через слой сорбента, промывают колонку элюентом, в качестве которого используют углеводородный растворитель, полученный элюат последовательно промывают равным объемом раствора щелочи и три раза равными объемами деионизированной воды, отделяют элюат от деионизированной воды и получают анализируемый образец для последующего определения содержания хлорорганических соединений.

Способ определения ванкомицина в и его родственных примесей // 2775300

Изобретение относится к фармации, химии, медицине, биологии. Раскрыт способ определения ванкомицина и его примесей, характеризующийся тем, что после проведения пробоподготовки раствора ванкомицина В проводят ультраэффективное жидкостное хроматографирование в изократическом режиме элюирования с диодно-матричным детектором, с двухкомпонентной подвижной фазой и неподвижной фазой, где подвижная фаза состоит из компонента А и компонента Б в соотношении 75:25, где компонент А представляет собой буферный раствор и тетрагидрофуран, взятые в соотношении 99:1, и где компонент Б представляет собой буферный раствор, тетрагидрофуран и ацетонитрил, взятые в соотношении 70:1:29, где буферный раствор с рН 3,2 представляет собой водный раствор триэтиламина и концентрированную фосфорную кислоту, взятые в эффективном количестве; где неподвижная фаза представляет собой сорбент с геометрическими параметрами 4,6×50 мм и размером частиц 1,8 мкм или 2,6 мкм; далее оценивают содержание ванкомицина В и его примесей.

Способ подготовки проб цельного и сухого молока для определения в них химических загрязнителей // 2774814

Изобретение относится к способу подготовки проб сухого и цельного молока и может быть использовано для определения химических загрязнителей, таких как полициклические ароматические углеводороды, пестициды и антибиотики. Способ подготовки проб цельного и сухого молока для последующего определения в нем химических загрязнителей, основанный на жидкостно-жидкостной микроэкстракции загрязнителей с использованием экстрагента, способного выделять полициклические ароматические углеводороды, пестициды и антибиотики из цельного и сухого молока, при этом в качестве экстрагента применяют глубокие эвтектические растворители, которые получают непосредственно в процессе щелочного гидролиза жиров пробы при нагревании при 80°С 1 мл цельного молока или 100 мг сухого молока с 2,5 см3 раствора гидроксида натрия с концентрацией 3 моль/дм3 в течение 15 мин и последовательном добавлении 2,5 см3 раствора соляной кислоты с концентрацией 4 моль/дм3 и 100-300 мг терпеноида.

Способ количественного определения папаверина гидрохлорида и его родственных примесей в лекарственных средствах // 2772608

Группа изобретений относится к области фармацевтической химии. Раскрыты способы количественного определения папаверина гидрохлорида и его родственных примесей в лекарственных средствах, включающие приготовление растворов стандартного образца папаверина гидрохлорида в концентрациях 0,1 мг/мл и 0,004 мг/мл, приготовление 2 мг/мл и 0,1 мг/мл растворов испытуемых образцов, при этом в качестве растворителя применяют смесь ацетонитрила и фосфатного буферного раствора рН 3,0 в соотношении 20:80, проведение хроматографирования методом ВЭЖХ 0,1 мг/мл и 0,004 мг/мл растворов стандартного образца папаверина гидрохлорида, 2 мг/мл испытуемого раствора для количественного определения родственных примесей и 0,1 мг/мл раствора испытуемого образца для количественного определения папаверина гидрохлорида в лекарственном средстве в условиях градиентного элюирования, количественное содержание папаверина гидрохлорида и его родственных примесей рассчитывают методом внешнего стандарта.

Способ определения активности радионуклидов стронция и бария в пробах окружающей среды и специальных сорбентов // 2770584

Изобретение относится к методам определения активности радионуклидов техногенного происхождения. Раскрыт способ определения активности радионуклидов стронция и бария в пробах окружающей среды и фильтрующего материала, при этом определение активности радионуклидов стронция-89,90 и бария-140 в отобранных пробах фильтрующего материала проводят в следующей последовательности операций: отделяют сорбирующую поверхность от марлевой основы, вносят носители стронция и бария, озоляют ткань в муфельной печи, выщелачивают радионуклиды стронция и бария азотной кислотой в присутствии гидроперита при нагревании, разделяют твердую и жидкую фазы фильтрованием или центрифугированием, выпаривают раствор до влажных солей и растворяют полученный остаток в 4 Н азотной кислоте, фильтруют полученный раствор через хроматографическую колонку, элюируют выделенные радионуклиды стронция и бария с их носителями горячей водой, разделяют хроматным методом, для чего из раствора осаждают хромат бария, отфильтровывают от раствора, содержащего стронций, далее осаждают карбонат стронция, фиксируют время для учета накопления иттрия при распаде стронция, рассчитывают коэффициенты химического выхода стронция и бария по носителям, растворяют осадки в азотной кислоте и приготавливают счетные образцы смешением со сцинтилляционным коктейлем, далее проводят измерение на жидкосцинтилляционном радиометре и рассчитывают активность выделенных радионуклидов стронция-89,90 и бария-140.

Производное фениламинопропионата натрия, способ его получения и его применение // 2759745

Изобретение относится к области органической химии, а именно к 3-(4-(2-(9H-карбазол-9-ил)этокси)фенил)-2-(2-(4-(4-(2-формиат-2-(2-(4-фторбензоил)фенил)амино)этил)фенокси)бензоил)фенил)амино)пропионату натрия формулы (I). Также изобретение относится к способу получения соединения формулы (I), его применению, способу определения содержания примеси в чиглитазаре и способу контроля качества при синтезе чиглитазара, основанных на использовании соединения формулы (I) в качестве контрольного/стандартного вещества.

Способ количественного определения содержания 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии // 2756549

Изобретение относится к области аналитической химии органических соединений. Раскрыт способ количественного определения содержания 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, характеризующийся тем, проводят отбор пробы воздуха рабочей зоны путем протягивания исследуемого воздуха объемом 600 дм3 через аналитический фильтр из кварцевых микроволокон, фиксируя при этом температуру воздуха и атмосферное давление на момент отбора пробы.

Способ выявления сахарного диабета первого типа // 2752372

Изобретение относится к медицине, а именно к клинической диагностике, и может быть использовано для выявления сахарного диабета первого типа у беременных. Осуществляют забор образца крови пациента; пробоподготовку образца крови пациента с получением аналита; определение содержания в качестве маркера сахарного диабета первого типа в аналите белка Angiotensinogen и/или Apolipoprotein С-III и/или Vitronectin.