Способ получения активных несимметричных азокрасителей для протеиновых волокон и кожи

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29Х!1.1964 (¹ 915312/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.ХI.1970. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описани

K.ë. 22 а, 9

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 09Ь

УДК 668.81 l.7

Авторы изобретения М. А. Чекалин, Н.Ф. Николаева, К. М. Сидневаи В. П. Бойно-Родзевич

Заявитель Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ НЕСИММЕТРИЧНЫХ

АЗОКРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПРОТЕИНОВЫХ ВОЛОКОН И КОЖИ

15

iR>) ф-м=м, R l "т 5

20 где R, R и R3 имеют вышеназванные значения, и полученный диазосульфонат вводят во взаимодействие с нафталиндиазонием общей

25 формулы где Кт — одинаковые или разные атомы или группы Н, Cl, SOзН, СООН, SOgNHCHzCHzOH, $02СН2СН20Н и другие, но не ОН- или NH -, или за- 30 мещенные ОН- или ХНе- группы;

Предлагаемый способ заключается в том, что действием сульфита натрия на замещенный бензолдиазоний получают диазосульфонат, на который действуют замещенным или незамещенным нгфталиндиазонием. По крайней мере один из названных выше диазониев должен содержать активную группу

SOgCHgCH,OSOgM или SOgNHCHCHgOSO.-М (М вЂ” Н Na или К) или группы $0 СНзСН ОН и SOgNHCHgCHgOH, которые могут быть превращены в группы $02СН СН.0$0зМ и

SOgNHCHgCHgOSOgM, В качестве заместителей бензолдиазоний и нафталиндиазоний могут содержать атомы и группы Cl, S03H, СООН, а также арилазогруппу — N — N — Б, но не должны содержать группы ОН и NHg, замещенных или незамещенных. Примером красителей, получаемых по,предлагаемому способу, может служить краситель общей формулы

Rz — группы $03CÍ CÍ20$0 Í или

SO2NHCH2ÑН OSO3H;

R3 — арилазогруппы — N = N — Б или — N = N — Б — N = N — Б, одинаковые или разные, где Б — ароматический остаток, который может содержать заместители R, R3 может быть также атомом водорода;

n — целое число, 1 или 2;

m — от1доЗ.

Чтобы получить названные аз акр асители, действуют раствором сульфита натрия на бензолдиазоний общей формулы

286112

20 г

65 где R<, R2 и R> имеют значения, указанные выше.

В качестве исходных диазониев бензольного и нафталинового ряда применяют также диазосоединения, содержащие в качестве R2 группы SOgCHgCHgOH илп ЬО МНСН СН ОН.

Последние после синтеза азокрасителей действием серной кислоты превращаются в соединения с активными группами SO>CH>CHqOSOqH и SO>NHCH>CHqOSO>H. Полученные красители обладают повышенной прочностью к свету и рядом других ценных колористических свойств, Пример 1. 3,46 г 100 /о-ной матаниловой кислоты (0,02 яоль) растворяют в 40 л л воды с добавлением соды, приливают 5,7 лл соляной кислоты, охлаждают до 2 — 3 С и вносяг

4,6 мл нитрита натрия (содержание 300 г/л).

Через 30 лик полученный раствор выливают на 5,04 г кристаллического сульфита натрия и 7,4 г бикарбоната натрия в 60 мл воды. Перемешивают 1 час. Полученный диазосульфонат высаливают, отфильтровывают и влажный осадок растворяют .в 50 мл воды, добавляют

7 г кристаллического ацетата натрия, охлаждают до 2 — 3 С и приливают суспензию диазония, полученную диазотированием при температуре 2 — 3 С в течение 1 час 6,62 г сернокислого эфира 5+оксиэтилсульфонил-1-,нафтиламина (0,02 лоль) в 60 мл воды, 4,5 мл соляной кислоты и 4,6 мл нитрита натрия (содержание. 300 г/л). Бурно выделяется азот. Оставляют на ночь. На следующий день осадок отфильтровывают и хорошо отжимают, растворяют в 160 мл воды с добавлением ацетата натрия при 40 — 45 С, краситель высаливают поваренной солью, отфильтровывают и сушат.

Краситель окрашивает шерсть в присутствии глауберовой соли в неяркий желтый цвет.

Окраски обладают хорошей прочностью к мыльному раствору, поту и трению.

Пример 2. 2,42 г 100 -ной 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты (0,01,яоль) растворяют в 30 мл воды c,äîáàâëåíèeIì раствора соды, прибавляют 2,8 лл соляной кислоты, охлаждают до 2 — 3 С и вносят 2,3 мл нитрита натрия (содержание 300 г/л). Полученное диазосоединение выливают на охлажденный до 2—

3 С раствор 2,52 г кристаллического сульфита натрия, 3,7 г бикарбоната натрия в 30 мл воды. Диазосульфонат высаливают, влажный осадок растворяют в 30 мл охлажденной (2—

3 С) воды, добавляют 4 г кристаллического ацетата натрия и тут же приливают суспензию диазония, полученную диазотированием при 2 — 3 С из 3,31 г сернокислого эфира 5+ оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина в 30 мл воды, 2,5 мл соляной кислоты и 2,3 мл нитрита натрия (содержание 300 г/л). Оставляют на ночь.

На следующий день краситель высаливают, отфильтровывают. Пасту растворяют, какописано в примере 1.

Полученный краситель окрашивает шерсть из уксуснокислой среды в присутствии глауберовой соли в желтый цвет с красноватым оттенком. Окраски обладают хорошей прочностью к мыльному раствору и поту, удовлетворительной к трению.

Пример 3. 2,77 г 100 /о-ной 4-аминоазобензол-4 -сульфокислоты диазотируют, как обычно, нитритом натрия. Из полученногодиазосоединения образуют диазосульфонат, выливают в охлажденный раствор 2,65 г кристаллического сульфита натрия и 11 г кристаллического ацетата натрия в 25 мл воды.

Суспензию диазония, полученную диазотированием 3,31 г сернокислого эфира 5+оксиэтилсульфо нил-1-нафтилами на,,приливают к диазосульфонату.

Краситель выделяют, как описано в примере 1, Полученный краситель окраши вает шерсть, в неяркий оранжевый цвет.

Пример 4. 2,01 г 100 "/о-ного 3-р-оксиэтилсульфониланилина растворяют в 30 лл воды и 2,3 мл соляной кислоты, охлаждают до 2—

3 С и диазотируют, добавляя 2,3 мл нитрита натрия (30 г/л). После часового перемешивания избыток азотистой кислоты разрушают сульфаминовой кислотой. Диазосоединение сочетают в уксуснокислой среде с 2,45 г 100 /, ной 1-нафтиламин-7-сульфокислоты (Клевекислоты 1,7), через 2 — 3 «ас по окончании реакции аминоазосоединение высаливают и отфильтровывают. Влажный осадок растворяют с добавлением раствора едкого натра и диазотируют при 2 — 3 С «обратным» способом, Полученный диазоний высаливают, отфильтровывают и замешивают с 40 мл холодной (2 — 3 С) воды; суспензию приливают к диазосульфонату; 2,01 г 100 -ного 3+оксиэтилсульфониланилина диазотируют, как обычно, и обрабатывают 2,52 г кристаллического сульфита натрия и 3,7 г бикарбоната натрия. Выделяется азот, По окончании реакции диазосоединение высаливают, отфильтровывают и высушивают. Осадок вносят в 7 мл моногидрата при 2 — 3 С, перемешивают 2 час, выливают на 70 г льда и 10 г хлористого калия.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 /о-ным раствором хлористого калия до отсутствия кислой реакции и сушат.

Краситель одра шивает шерсть в красно-коричневый цвет.

Пример 5. 2,18 г 100 -ной 4-нитроанилин-2-сульфокислоты (0,01 моль) растворяют в 40 мл воды с добавлением раствора соды, охлаждают до 2 — 3 С, вносят 2,5 мл соляной кислоты и 2,3 мл нитрита натрия (300 г/л).

Через 30 мин раствор выливают на 2,52 г кристаллического (0,01 л оль) сульфита натрия и 5,5 г безводного ацетата натрия в 25 мл воды. К диазосульфонату приливают диазоний, полученный диазотированием 3.31 г

100 /о -ного сернокислого эфира 6+оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина, выделяют, как описано в примере 1.

Краситель окрашивает шерсть в неяркий желтый цвет.

286112

Предмет изобретения

< 4 и 4и я=и (я )„

R2 1 З R3

N=N

Я,)„ а,)".

R> °

Составитель А. Цыбизова

Техред Т. П. Курилко Корректор Г. С. Мухина

Редактор М. Макарова

Заказ 178/19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография пр. Сапунова, 2

1. Способ получения активных несимметричных азокрасителей для протеиновых волокон и кожи общей формулы где R> — одинаковые или разные атомы или группы Н, С1, $0зН, СООН, SOgNHCHgCHgOH, SOgCHgCHgOH u другие, но не OH- нли NH -, или замещенные ОН- или NH>- группы;

R — группы SONIC HgCHgOSOgH или

$0211НСН2СН20$03Н

Кз — арилазогруппы — N=N — Б или — N=N — Б — N=N — Б, одинаковые или разные, где Б — ароматический остаток, который может содержать заместители R .,R, может быть также атомом Н; и — целое число, 1 илн 2; т имеет значение от 1 до 3, отличающийся тем, что бензолдиазоний общей формулы где R>, R, R3 имеют вышеуказанные значения, 10 обрабатывают раствором сульфита натрия и полученный при этом диазосульфонат подвергают взаимодействию с нафталиндиазонием общей формулы где Кг, R и R3 имеют значения, указанные выше.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в

25 качестве исходных диазонием бензольного и нафталинового ряда применяют диазосоединения, содержащие в качестве R> группы

$0 СН СН ОН или $0gNHCH,CHgOH, полученные азокрасители дополнительно обраба30 тывают серной кислотой.