Способ получения а-замещенных фурфуралей триметилолпропана каприловой кислоты
289087
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 20.Х.1969 (¹ 1376243/23-4) МПК С 07d " 16 с присоединением заявки ¹â€”
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет—
Опубликовано 08.Х11.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971
З,ата опубликования описания 23. II I.1971
УДК 547.720.1.2.07 (088.8) Авторы изобретения
3. И. Зеликман и В. Г. Кульневич
Краснодарский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЗАМЕЩЕННЫХ ФУРФУРАЛЕ
ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА КАПРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к обл.асти получения сложных эфиров полиспиртов, которые могут быть использованы в качестве ингибнторов окисления высокотемпературных масел. а нтиоксидантов и пластификаторов пластмасс, а также полупродуктов в органическом синтезе.
Полученные соединения в литературе не описаны.
Способ получения бутиральтриметилолпропана лаурHiHoBoH кислоты известен.
Способ состоит в том, что нагреванием смеси триметилолпропана, масляного альдегида и соляной кислоты получают циклический бутиральтриметилолпропан, который затем ацетилируют лауриновой кислотой, Процесс ведут iB ограничеоком растворителе в атмосфере инертного газа. а-замещенные фурфурали триметилолпропана каприловой кислоты получают, взаимодействием а-замешенного фуранового альдегида и триметилолпропана с последующей этерификацией образующегося при этом 5-оксиметил-5-этил-1,3-диоксана хлорангидридом каприлоBoff кислоты.
Процесс ведут в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа и присутствии катализатора — катионита КУ-2 (в Н-форме) .
Пример. Синтез 2а-брохофурфураля трпметилолпропана капрпловой кислоты (I).
При энергичном перемешивании 3,35 г (0,025 лтоль) 2-этил-2 оксиметил-пропандис5 ла-1,3 растворяют в 50 лы абсолютнрованного бензола, доводят до кипения и добавляют
4,37 г приготовлен ного заранее бензольного раствора 5-бромфурфурола (0,025 лоль 5-оромфурфурола в 30 .чл бензола) и 0,87 г (20"/о оТ
Ю альдегида) катализатора КУ-2. Смесь кипятят в течение 2 час в токе обескислороженного азота. Затем декантацией отделяют горячий раствор от катализатора. Катализатор удаляют. В колбу вновь, помещают реакционную смесь, доводят ее до кипения (на водяной бане) и постепенно прокаливают в течение 15—
20 лин 4 г (0,03 моль) хлорангидрида каприловой кислоты.При .постоянной продувке обескислороженным азотом реакционную смесь кипятят еще 60 лин. По окончании реакции смесь охлаждают, промывают в делительной воронк . вначале двукратным объемом 5%-ной XBOH, затем водой до нейтральной, реакции. Бензольный слой отделяют, сушат над MgSO< и фильтруют. После отгонки бензола из остатка, представляющего собой густую свегло-желтую массу, выделяют кристаллы, которые очищают перекристаллизацпей из смеси бензол» с гептаном (1: 3) . Выход составляет 8,20 г зО (80% ), т,пл . 93 С.
289087
Найдено, %: С 54,86; Н 7,49; На1 19,74.
С 9Н29В 0"„
Вычп=лено, %: С 54,68; Н 7,00; Ial 19,15.
Способы получения соединении 1 и 11,см.
Свойства z-замещенных фурфуралей формулы
О С>Н к-(3 си о
О О Сн — Π— С
С7Н, Таблица
Мопед| лярный вес
Содержание (в оо) найдено
Содержание (в %) рассчитано
Выход, (х с ( с
Формула
Н, Вг V ! ) Н Вг Х вЂ”, 353,00 352,47 (38 — 39, :384,50; 383,45
92 — 93 419,00 4) 7,36i
1 (,С, |
11, 0, 9,01
68,10 9,15
245(10) Н, 42 — 3,5
l9,15,:
3,72 59,52 7,62
7,91 ! 7,49, 19.74
111 В г
54,68 7,ti0
Предмет изо ор етения
Способ получения а-замещенных фурфуралей трпметилолпропана каприловой кислоты, отличающийся тем, что, а-замещенный фу- 10 рановый альдегид подвергают взаимодействию с триметилолпропаном с последу1ощей этеСоставите;Ib А. Нестеренко
Техред А. А. Камышникова Корректор T. А. Уманец
Редактор Н. Вирко
Заказ 40/289 Тираж 473 !1одппсное
ЦНИЛПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СГГР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5 пп, Харьк. фил, пред. «Патент»
Е(l
o х
zI г î Ъ
Cil а о
= о с:
О (» м
-Е о
ы
Ю Е с р ж
<О о Х » сЗ а, О
r- c
С„„О. 68, 1
С„,H,„Ог1 1 l 58,99 (С,,„Н„ВгО„. 54,86 чабл.) аналогичны описанному. Отличными являются лишь исходные фурановые альдегиды.
Продукт 1 (в отличие от продуктов II, 111) выделяют вакуумной разгонкой при температуре 245 С и давлении 10 лгlt. рт. ст. рификацисй образующегося при этом 5-oKicltметил-5 этил-1,3 диоксана хлорангидридом каприловой кислоты в присутствии в качестве катализатора катионита КУ-2 в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.
