Способ получения производных 1,2,4-триазола

 

289090

ОП И САН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокив

Социалистических республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07d 55/06

Заявлено 30.Ч.1969 (№ 1335273/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Номитет оо делан каобретений и открытии ори Совете Министров

СССР

УДК 547.792.07(088.8) Опубликовано 08.XII.1970. Бюллетень № 1 за 1971

Дата опубликования описания 4.11.1971

Авторы изобретения

В. Л. Гольдфарб, Н. Б. Виноградова и Н. В, Хромов-Борисов

Институт экспериментальной медицины АМН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4-ТРИАЗОЛА

Изобретение относится к области получения незамещенных по азоту производных 1,2,4триазола, которые представляют интерес для получения биологически активных веществ.

Известно дебензилирование производных

1,2,4-триазола натрием в жидком аммиаке.

Применение натрия в жидком аммиаке неудобно для производства. Удаление бензила, связанного с атомом азота гетероцикла, методом гидрирования иногда происходит с трудом, при этом требуется повышенное давление или процесс не идет.

Цель изобретения — устранение указанных недостатков. Это достигается тем, что производные 1-бензил-1,2,4-триазола обрабатывают концентрированной галогенводородной кислотой, например 48%-ной бромистоводородной кислотой или 28 — 38%-ной соляной кислотой при 135 С, после чего целевой продукт выделяют известными способами.

Пример 1. 3,5-Диметил-1,2,4-триазол. а) 3,74 г (0,02 лголь) 1-бензил-3,5-диметил1,2,4-триазола в 60 лгл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают при слабом кипении 10 час. Реакционную смесь испаряют на водяной бане. Маслообразный остаток растворяют в 15 ил воды, водный раствор промывают два раза бензолом по 15 лгг, HPéòðàëèзуют едким натром до рН 7 и добавляют

3,5 лл 20%-ного раствора едкого натра. Далее раствор промывают три раза бензолом по

15 лгл, нейтрализуют соляной кислотой до рН 7 и испаряют на водяной бане досуха. Сухой остаток трижды экстрагируют горячим хлороформом. Хлороформные вытяжки испаряют. Выход 1,35 г (70%), т. пл. 140 — 141 С. б) 3,74 г (0,02 .иоль) I-бензил-3,5-диметпл1,2,4-триазола в 50 лгл 35 /О-ной соляной кислоты нагревают в запаянной ампуле при

135 С в течение 10 нас. Реакционную смесь обрабатывают аналогично п. а. Выход 1,39 г (72%), т. пл. 140 — 142 С.

Пример 2. 3,6-Ди (М,N-диэтиламинометил)1,2,4-триазол.

4,81 г (0,0146 коль) 1-бензпл-3,5-ди (N,Nдиэтиламинометил) -1,2,4-триазола в 43 лл

48 /О-ной бромистоводородной кислоты нагревают при слабом кипении 10 час. Раствор испаряют на водяной бане. Остаток растворяют в 20 игл воды, водный раствор промывают два раза бензолом по 15 игл, нейтрализуют едким натром до рН 6 и добавляют 8 лгл 20%-ного раствора едкого патра. Далее раствор промывают бензолом три раза по 15,чл, доводят рН водного раствора до 3 и испаряют на водяной бане досуха. Сухой остаток экстрагируют дпэтилампном. Диэтплампновые вытяжки испаряют в вакууме и маслообразный Ос30 таток перегоняют. Выход 2,67 г (76 /О).

289090

Составитель Н. Филиппова

Рсдактор Л. К. Ушакова

Корректор Т. А. Абрамова

Изд. М 4 Заказ 4010/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр, Сапунова, 2

3 т. кип. 147 С/1 л л, и 14938, кристаллизуют при охлаждении сухим льдом, т. пл. 25 — 27 С.

Продукт сильно гигроскопичен.

Найдено, %. N 29,58, 29,23.

С аН 5МвВычислено, %. N. 29,26.

Хлоргидрат переосаждают из спирта эфиром, т. пл. 149 — 150 С, гигроскопичен.

Найдено, %. С 45,56, 45,74; Н 8,75, 8,77.

N 22,48, 22,57; С1 22,84, 22,79.

Сд Н,-N.- 2НСI

Вычислено, %. С 46,15; H 8,71; N 22,43;

Cl 22,71.

Предмет изобретения

5 Способ получения производных 1,2,4-триазола, отличающийся тем, что производные 1-бензил-1,2,4-триазола обрабатывают концентрированной галогенводородной кислотой, например

48% -ной бромистоводородной кислотой или

10 28 — 38 -ной соляной кислотой, при нагревании с последующим выделением целевого продукта обычными методами.