Патент ссср 289607

 

289607

ОПИ САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

МПК С 08g 31/28

Заявлено 14.IX.1967 (М 1185104/23-5)

Приоритет 14.IX.1966, № 551089IV Д/39c.

ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84(088.8) Опубликовано 08.XI1.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971

Дата опубликования описания 8.II.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Ганс-Йоахим Кетцш (Федеративная Республика Германии) и Рощди Измаил (Объединенная Арабская Республика) Иностранная фирма

«Динамит Нобель А. Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ КРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ

R" R

1 1 — Si — N

R4

HN—

R„

Si — 0 — R — 0

Ra

R R R R

HN — Si — 0 — R — 0 — Si — N — Н

R2 m R>

Изобретение относится к способу получения кремнеорганических полимеров — полиэфиров.

Известен способ получения полиэфиров кремневой кислоты путем взаимодействия двухатомных фенолов с силазанами общей формулы где Rl u R- — одинаковые или различные ариловые радикалы, или Rl — арил, R- — водород, алкил, арил, циклоалкил;

Rl — арилен;

R4 — атом водорода, алкил, циклоалкил, арил;

m — целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50.

Реакцию проводят при температуре, лежащей выше точки размягчения исходных продуктов, в присутствии катализаторов таких, как гидриды, амиды, соли органических кислот и т. д.

В качестве исходных силазанов при синтезе полиэфнров кремневой кислоты применяют силазаны общей формулы где R3, R и m имеют вышеуказанные значения; R и R - — одинаковые илп различные радикалы, означающие атом водорода, алкиловый или алкенпловый радикал;

p — целое число от 1 до 200. предпочтительно от 2 до 100.

Применение вышеуказанных силазанов расширяет ассортимент полиэфиров кремневой кислоты, которые могут найти применение в качестве лаков, пленок, изоляции, высокотемпературных термопластов в композиции с другими термопластами. наполнителями, пигментами, красителями. Используемые в качестве исходных соединений силазаны эфиров кремневой кислоты могут быть получены конденсацией двухатомных фенолов с избыточным количеством дигалогенсиланов. например с диметилдихлор сил аном, диэтилдихлор сил аном или с их смесью в условиях, ранее известных.

В качестве двухатомных фенолов применяют те же двухатомные фенолы, что и по известному способу. Условия проведения реакции сиЗО лазанов кремневой кислоты с двчхатомными

289607

Составитель Л. М. Чурсина

Корректор Т. А. Уманец

Редактор Л. К. Ушакова

Изд. М 12 Заказ 4032/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 фенолами такие же, как и по известному способу.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. а) Получение исходного продукта.

14,3 г диметилдихлорсилана и 22,8 г 2,2-бис(4-гидроксифенил) -пропана (называемого также дианом) в молекулярном соотношении

11: 10 кипятят с обратным холодильником

6 час в 50 ил свободного от воды бензола B присутствии 0,5 ял диметиланилина до окончания образования НС1. В раствор при температуре 60 С в продолжение 2 час вводят аммиак, причем выпадает NH4C1; причем кипячения в течение 2 час отсасывают от NH4C1, и фильтрат выпаривают. Получают 29 г полидиметилсилазандианилполиэфира с определенной в 0,5 /о-ном по весу растворе в толуоле редуцированной вязкостью 1,12. б) Получение полиэфира. 15 г полидиметилсилазандианилполиэфира с 0,5 /о-ным содержанием азота расплавляют при температуре 60 С и смешивают с 1,14 г диана. Смесь нагревают

150 яин до температуры 380 С, причем плав становится все более вязким и в заключении густым. Получают желто-окрашенный стекловидный, размягчающийся при температуре

310 — 340 С полимер, редуцированная вязкость которого, измеренная в 0,5%-ном по весу растворе диметилформамиде при 25 С, равна

1,23. Термогравиметрический анализ показал начало разложения на воздухе при температуре 480 С.

Пример 2. 12,1 г полидиметилсилазандионилэфира, полученного по примеру 1,а (причем дихлорсилан и диан были взяты в молярном соотношении 5: 4), с содержанием азота 1,16% растворяют в абсолютном бензоле и после добавления 3,5 г тетра-хлордиана (хлор в ортоположении к ОН-группе) и

1 лг натрийамида, при медленной дистилляции растворителя кипятят 2 час до окончания выделения аммиака. Упариванием получают твердый поли мер изант, размягчающийся при температуре от 170 до 184 С. Редуцированная вязкость, измеренная в диметилформамиде (0,5%-ный по весу), составляет 0,9 при температуре до 25 С.

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров кремневой кислоты путем взаимодействия двухатомных фенолов с силазанами при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве исходных силазанов используют соединения общей формулы

R4 RI Rl R4 !

Н11 g1PRз Р

25 !

Rs т яа р где m — целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50; р — целое число от 1 до 200, предпочтитель30 но от 2 до 100;

R> и R -— одинаковые или различные радикалы, означающие атом водорода, алкиловый или алкениловый радикал;

R> — арилен;

35 R4 — атом водорода, алкиловый, циклоалкиловый или ариловый радикал.