Способ получения термоэластов
290905
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.Ч111,1969 (№ 1354386/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 31.111.1971
МПК С 08d 3/04
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 678.762-136.9.02 (088.8) Авторы изобретения
М. А. Гейдерих, Б. Э. Давыдов, Н. Ф. Зализная, Б. А. Кренцель, И. А. Литвинов, Г. А. Орешкина и А. С. Рослякова
Заявитель
Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОВ
Известен способ получения термоэластов полимеризацией кинил-ароматических маномеров в среде углеводородного раствора живых полимеров сопряженных диенов, полученных на литийорганических инициаторах.
Целью настоящего изобретения является получение термоэластов с повышенной термостойкостью. Для этого используют вместо винилароматических мономеров ацетиленовые углеводороды, а также применяют и «живые» полимеры диенов в виде раствора в гексаметилен форсфортриамиде (гексаметаполе).
Полученные термоэласты имеют структуру типа А — В и А —  — A, где А — полимерный блок диенов, а блок  — полимер ацетиленового углеводорода.
Для приготовления термоэластов типа А — В берут диеновые углеводороды от С4 до Сс в органическом растворителе, например бензоле, в присутствии литий-алкилов в качестве катализаторов получают «живые цепи» полидиенов.
Далее к «живым цепям» после отгонки растворителя добавляют гексаметапол для растворения «живого» полибутадиена (молекулярная масса «живых цепей» от 1000 до
500000), затем к раствору «живого» полибутадиена в гексаметаполе добавляют ацетиленовые углеводороды, обеспечивающие образование длинных блоков молекулярной массы от 3000 до 10000, характеризующихся наличием системы сопряжения.
При использовании в качестве катализатора дилитиевых производных представляется воз5 можность по предполагаемому способу получать также блоксополимеры типа А —  — А.
В качестве исходных компонентов, служащих для образования в полученном блоксополпмере эластичных блоков, используется, напри10 мер, бутадиен и изопрен. Соотношение эластичных блоков и блоков с системой сопряжения может регулироваться изменением соотношения компонентов (от 1: 1 до 50: 1).
Специфические свойства полученных Ilo пред15 полагаемому способу блоксополимеров обусловлены особыми свойствами полисопряженных систем и, в частности, специфическим для полисопряженных систем межцепным взаимодействием за счет донорно-акцепторного взаи20 модействия различных участков сопряжений, приводящих к образованию комплексов с переносом заряда.
Предложенный способ позволяет получать эластопласты, которые могут найти широкое
25 применение в качестве герметиков, пригодных к использованию при повышенных температурах, и в качестве сырья для резиновой промышленности. Резино-технические изделия из такого сырья могут быть регенерированы пу30 тем переработки в новые изделия методами, 290905
Составитель В. Филимонов
Тсхрсд Л. В. Куклина
Корректор Г. С. Мухина
Редактор Е. Г. Гончар
Изд. № 111 Заказ 211713 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 используемыми при изготовлении предметов из пластических масс и термических материалов.
Пример 1. «Живой» полибутадиен получают полимеризацией в вакууме (104 мм рт. ст.) 0,18 моль бутадиена в 0,22 моль сухоro бензола добавлением его к 1,36 моль
h — C H9Li. Полимеризация осуществляется при 60 в течение 4 час. По завершении процесса из реактора при 30 отгоняют растворитель и добавляют 20 мл гексаметапола. Прп завершении растворения живого полпбутадиена в реактор вводят 0,036 моль фенилацетплена. Реакционную смесь нагревают при 70 в течение 20 час. Полученный блоксополимер обладает температурой стеклования — 25 С.
Область высокоэластического состояния охватывает интервал температур от — 25 С до
200 — 220 С. Указанный сополимер обладает повышенной по сравнению с полибутадиеном термостойкостью.
Термическая деструкция начинается лишь при 330 С и при 400 С, потери в весе достигают 0,5 /о, а при 410 С начинается интенсивное разложение полимера. Из блоксополимера путем прессования при 160 — 170 С могут быть получены различные изделия.
Пример 2. «Живой» полибутадиен получают полимеризацией в вакууме (10 мм рт. ст,) 0,18 моль бутадиена B 0,20 моль c) хого бензола добавлением его к 1,36 моль
5 h — C4HgLi, Пол им еризация осуществляется при 60 С в течение 4 час. После завершения процесса из реактора при 30 отгоняют растворитель и добавляют 25 .ил гексаметапола.
По завершении растворения «живого» поли10 бутадиена в реактор вводят 0,1 моль фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают при
70 С в течение 20 час.
Полученный полимер не разлагался при нагревании до 330 и имел область высокоэла15 стического состояния от — 25 до 220 — 230 .
Предмет изобретения
Способ получения термоэластов полимеризацией непредельных соединений в среде рас20 твора в органическом растворителе «живых» полимеров сопряженных диенов, полученных на литийорганических инициаторах, отличаюи ийся тем, что, с целью повышения термостойкости конечных продуктов, в качестве не25 предельных соединений применяют ацетиленовые углеводороды, а в качестве органического растворителя — гексаметилфосфортриамид.
