Способ получения сетчатой полиимидной смолы

 

289602

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 10.V.1967 (№ 1154845/23-5) МПК С 08f 3/90

Приоритет 11V.1966 № 6863/66. Швейцария

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете слиниотрое

СССР

УДК 678.745.84(088.8) Опубликовано 08.Х!1.1970. Бюллетень хо 1 за 1971

Дата опубликования описания 8.П.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Жорж Самбет и Фридрих Грюндшобер (Швейцария) Иностранная фирма

«Сосьете Радиасета» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТОЙ ПОЛИИМИДНОЙ СМОЛЫ диИзобретение относится к области производства высокотермостойких негорючих полимеров.

Известен способ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации N, N бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты при нагревании, предпочтительно при температуре 100 — 300 С, в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации.

С целью получения полиимидов, обладающих негорючестью и высокой механической прочностью, предлагается способ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации галоидированных N,N -бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот при нагревании в присутствии свободнорадикальных инициаторов, например перекисей, таких как перекись бензоила, перекись дикумила. илп в присутствии азопроизводных, — например, азобисизобутиронитрила.

Количество инициатора устанавливается из расчета, чтобы молярное соотношение бисимида и инициатора находилось в пределах

1: 0,001 = 1: 0,05.

В качестве исходных N,N бисимидов предпочтительно применяются следующие производные малеиновой, дихлормалеиновой, гексахлорэпдометилентетрагндрофталевой кислоты, в частности:

N,N -4-хлор-т-фенпленбпсимид, N,N -2,5-дпхлор-m-фениленбисимид, Х5 -n,n -3,3 -дпхлордифенилэфирбиспмид, N,N -n,n -3,3 -дихлорбензидинбисимнд, N,N -n,n -3,5,3, 5 - тетрахлорбензидинбисимид, N,N -л,n -3,3 -дибромбензидинбисимид, N,N -n,n -3,3 - дпхлордифенилметанбисимид малепновой, кислоты, N,N -n,n -трифенплокпсь фосфинабисимид дихлормалепновой, N,N -п,n -дифенилэфирбисимид дихлормалеиновой, М,М -n,n -3,3 дихлорбензидинбисимид дихлормалеиновой кислоты, N,N -n,n -3,3 -дпхлорбензпдпнбиспмид хлормалеиновой кислоты, N,N -n,n -дифенилэфирбнсимид гексахлорэндометплентетрагидрофталевой, N,N -n,n -2,2-дихлор-3,3- ди метилбензидинбисимид гексахлорэндометилентетрагпдрофталевой кислоты, дифенплметанбисимид гексахлорэндометиленоктагпдронафталиновой кислоты.

Пример 1. 10 г N,N -n,n -3,3 -днхлорбензидинбпспмида малеиновой кислоты нагревают до 350 С. Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до

220 С. Полученное твердое тело не воспламе30 няется, не растворяется в растворителях ц

28Ы02

Составитель Л. Платонова

Корректор Т. А. Уманен

Редактор О. С. Филиппова

Изд. № 12 Заказ 4032)13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 разлагается на части при температуре примерно 470 С.

Пример 2. 10 г N,N -n,п -дифенилэфирбисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 270 С. Расплавленный продукт затвердевает. Далее 38 час нагревают до 220 С.

Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, превышающей

500 С.

При мер 3. 10 г N,iU -n,n -дифенилэфирбисимида гексахлорэндометилентетр агидрофталевой кислоты нагревают до 360 С, расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение

38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, превышающей 500 С.

Пример 4. 3 г N,N -n,ï -3,3-дихлорбензидинбисимида малеиновой кислоты и 7 г

N,N -n,n -дифенилэфирбисимида малеиновой кислоты нагревают до 250 С. Расплавленный продукт затвердевает. После этого 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело не растворяется в растворителях, и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С.

Пример 5. 5 г N,N -n,n -дифенилэфирбисимида дихлормалеиновой кислоты и 5 г

N,N -n,n -дифенилэфирбисимида малеиновой кислоты нагревают до 240 С. Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело нерастворимо в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С.

Пример 6. 3 г N,N -п,n -дифенилэфирбисимида гексахлорэндометилентетрагидрофталевой кислоты и 7 г N,N -n,n -дифенилэфирбисимида малеиновой кислоты нагревают до

250 С. Расплавленный продукт затвердевает.

Далее 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело нерастворимо в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С, Пример 7. 10 г N,N -n,n -3,3 -дихлорбензидинбисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 350 С. Расплавленный продукт за5

35 твердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С.

Пример 8. 10 г N,N -2,5-дихлор-т-фенилепбисимида малеиновой кислоты смешивают с 0,02 г дикуминовой перекиси и смесь нагревают до 270 . Расплавленный продукт затвердевает. После этого 38 час нагревают до

220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается при температуре, примерно, 470 С.

Пример 9. 10 г N,N -n,n -3,3 -дибромбензидинбисимида малеиновой кислоты нагревают до 360 С. Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до

220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С, Пример 10. 10 г N,N -n,n -трифенилокись фосфинабисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 360 С. Расплавленный продукт затвердевает. Далее в течение 38 час нагревают до 220 С, Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 460 С.

Полученные сетчатые полиимиды являются невоспламеняющимися пилмерами, обладающими высокой механической прочностью и высокой температурной стабильностью. Полиимиды могут применяться как тепло- и электроизоляционные материалы.

Предмет изобретения

Способ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации N,N -бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты в присутствии инициатора свободнорадикальной полимеризации при нагревании, отличающий ся тем, что, с целью придания полимерам механической прочности и негорючести, в качестве исходного мономера используют галоидированные N,N -бисимиды ненасыщенной дикарбоновой кислоты.