Способ получения бис-(о:-фурил)ариленов

 

О П И С А Й И Е 292476

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕйЬСТРУ:

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 07,1.1970 (№ 1380186/23-4) .Ч. К,!. С 07й 5 16 с присосдшгснием заявки ¹

Комитет по делам изобретений и открытий орн Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 23Х111.1972. Бюллетень X 25

Дата опубликования описания 09.1.1973

УД К г147.744.1i 2.«"«7 (088.8) Авторы изобретения

Б. И. Западинский, Б. И. Лиогонький и А. А. Берлин

Институт химической физики АН СССР

Заявитель

СЙОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(cr.-ФУРИЛ)АРИЛЕНОВ

Щ «-11 5

Изобретение относится к 0пособам получения бис-фуран производных, в которых фурановые циклы объединены ариленовыми группировками. Синтезированные продукты не описаны в литера|туре,и,представляют ив!терес в «качестве ценных полупродуктов для органического синтеза, поскольку фурановые циклы являются довольно активными диенами.

Использование полученных соединений в реакции Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом приводит к,получению диангидрндов тетракарбоновых кислот, .котсир! ге могут применяться,в качестве отвердителей зпоксидных и фенольных смол, .мономеров для синтеза ряда термостойких гетероциклических поли меров.

Известен способ получения нсссиметри1«J«ьгх диарилов разло:к«и!нем cолеи аро. 1«ят!гческих диазониев в присутствии избытка ароматич!ескогпо соединения.

Согласно изобретеншо бис-(сс-фурил) арилены общей формулы

«где R=I-1 или арил, на«пример фенил, Ar — арилен, например получают разложением солей ароматических бис-диазониев в среде избытка фуряна нли

2-арилфуряна, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. К раствору 0,025 «ггг.гь

10 (6,42 г) солянокпслой соли бензидгша в

100 лгл воды и 15 .«г,г 35%-ной НС1, охлажденному до 0 С 25 г льда,,по каплям добавляют 35%-.ный водный раствор 0,05 лго.гь (3,55 г) нитрита натрия. Профильтрованный

15 охлажденный раствор диазосоли медленно добавлягот и сильно перемешиваемой эмульсии 200 «гл свежеперегнаггного фураня,и 3

5,н. водного раствора г 1аОН. Пос.ге 24 чиг псремешивания (после первых 5 <гггс прн

20 33 C) отделягот органический слой, «гсяд«!» экстрагируют ф1 раном (ЗХ25 лги), н из «!гь«.диненных фуряновых фра кгоий удаляют рястворитсль. Хроматографией ня Л! Оа (колонка 10>;200 .!«л) в бензоле !по!!уча!от 7.2%

25 (0,51 г) 4,4-бис(сс-фурил) дифсниля, т. I!ë

104 — 6 С.

Найдено, : С 83,2; Н 5,12.

Сев Н !«Оо.

Выч,ислено, %: С 83,9; Н 4,89.

30 Пример 2. К раствору 0,05 ио,гь

292476

Предмет изобретения

Составитель А. Нес» еренко

Редак»ор Л. Бердник

Корректор Е. Михеева

Тсхред T. Ускова

Заказ 4111/3 Изд. № 1722 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )I(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (12,85 г) солянокислой соли бензидина в

200 л1л воды и 30 мл 35%- ной НСl,,охлажденному 100 г льда до 0 С, по ка плям добавляют О, l,лоль (7,1 г) NANO. К диазораствору прибавляют 0,05 люль (14,5 г) тонкоизмельченной 2,5-на фталинднсульфокислоты, отфильтровывают образующий осадок и сушат его в вакуумэксикаторе над СаС1з.

К суопензии соли диазония в 200 л л свеже перегна нного фурана по ка плям добавляют

10,5 г ацетата натрия,в 2,25 г уксусного ангидрида. После 48 — 56 «ас ки пячения с обратным холодильником орга н ичес»сий слой отделяют, осадок экстрагируют фураном (3Х25 лл) и далее по .примеру 1 получают

l2,6% (1,7 г) 4,4-бис- (а-фурил) -дифенила.

П р,и м е р 3. 0,05 моль солянокислого и-фенилендиагмина диазотируют и раздают в избытке фурана аналогично примеру 1 и получают 10,5% (1,1 г) 1,4-бис(а-фурил)-,бепзола, т. пл. 67 — 9 С.

Найдено, /ю. С 79,3; Н 4,71.

CrþНзюОа. Вы ik»CJIPkIO, %: С 80,0; Н 4,76.

При мер 4. 0,1 моль солянокислого и-фенилендиамина диазотнруют,и разлагают в избытке фурана согласно примеру 2 и получают

14,6% (3,06 г) 1,4-бис(а-фурил)-;бензола.

Пример 5. 0,1 моль (27,1 г) солянокислой соли 4,4-диаминодифенилметана диазотируют .и разлагают в,избытке 2-фенилфурана по примеру 1 (изменение — последние 2 час реакции разложения диазония — при 60 С).

Получают 32% (14,3 г) 4,4- (5-,фенил-2-фурил)-дифенилметана, т. пл. 132 — 4 С, Найде но, %: С 88,8; Н 5,68.

Сзз11г»Оа.

Вычислено, %: С 89,5; Н 5,43.

Пример 6. 0,1 моль (25,7 г) солянокислой соли бензидина диазотируют и через стабилизированную соль бис-диазония разлагают в избытке 2-нафтилфурана (изменение —,последние 2 час реакции разложения диазония — при 80 — 95 С), Получают (8,07 г)

10 4,4- (5-нафтал-2-фурил) дифенила, т. пл. 119—

22 C.

Найде но, %: С 88,6; Н 4,42.

С-. i НзюОв.

Вычислено, %: С 89,1; Н 4,83.

Способ получения бис-(а-фурил) ариленов общей формулы где К=Н или арил, на пример фенил, 25 Аг — арилен, например Н СН5

ЗО отли«ающиася тем, что соли ароматических бис-диазониев, например хлориды, под вергают разложению в,присутствии .избытка фурана пли 2-арилфурана с последующим выделением целевого продукта известным опо35 собом.