Способ получения и-нитро-!2-оксиф.г1уорантена

 

О П И С А Ц ц Е 292962 изоы ет н ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М вЂ”вЂ”

Заявлено 03.1111969 (Лте 1309876, 23-4) с присосдги!Снисм заявки X —

П риоритет—

0fI!, îëIIêoâàío 15.I 1971. Б!Ог!г!Степь Л 5, !П1с, С 07с 79/14

С 07h 11!00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете !!!!инистров

СССР

УДК 547 678.07(088.8) Дата опубликования описания 9.VI 1371

AIIторы изобретения

М. И. Шенбор и В. И. Кириченко

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11-Н ИТРО-12-ОКСИФЛ УОРАНТЕНА

Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов для красителей и химических реактивов. Известен способ получения нитропроизводных флуорантеиа, например 4-метоксизамещенного, путем нитрования азотной и ледяной уксусной кислотами. Однако в указанных условиях получить 11-нитро12-оксифлуорантен практически нельзя. 11Нитро-12-оксифлуорантен по сравнению с изомерным 12-окси-13-нитрофлуорантеном дает более устойчивые амииопроизводные, которые в качестве диазосоставляющих легко образую-. с солями диазония a:Ioñoåäèíåíèÿ ярких цветов и различных оттенков.

Предложенный способ получения 11-нитро12-оксифлуорантена заключается в том, что

12-оксифлуорантен обрабатывают смесью азотной и ледяной уксусной кислот в среде ацетона с последующим выделением продукта известными приемами.

Пример 1. Получения 11-нитро-12-оксliфлуорантеиа.

I(раствору 2,18 г (0.01 г. л!О.и) флуорантсиола-12 в 40 лл ацетона при 35 — 40 С приливают 0,94 лиг (0,0112 г. кт!О,гь) азотной кислоты (с1 1,343) в 10 ял ледяной уксусной кислоть! при перемешивании. Через 10 .т!ин реакционный раствор выливают в 150 л!.г воды. Осадок

Отделяют па фильтре и промывают горячей водой. Выделение в чистом виде 11-нитро-12ОКСИфЛ! Ора !- СII;: Х!Ожио OCR !ЦЕСТВИТЬ liO Оддпому из описываемых ниже способов.

А. Раствор оса:ка в хлороформе (или бензоле1 прО!т с! .а!От че1. ез неви!соки Й слОЙ Окиси алюминия. 11-Н!про-12-оксифлуорантен легко проход!п через слой адсорбента, при этом 13иитроизомер почт!! неподвижно адсорбируется иа Ч О;. После удаления растворителя (пер«ыс порции эл!Оэ!па. Содержащего зеленый . и10 «юн отбрасывают) получают красно-оранжевого цвета 11-нитро-12-оксифлуорантен с т. пл.

190=(. Вь!ход 60 65с, Найдено, с 1: . 1 5,22.

С!вНоХО, (мол. вес 263,26).

1й Вычислено, 0, : . 5,83.

h. Осадок растворяют в 35 л!.! ацетона и в раствор в!носят 15 !!.! 10",о-ной ХаОН. Образующийся осадок флуорантенолята 11-нитро-12 оксифлуорантена отделяют. промывают сла20 оой водноацетоновой щелочью, суспсидируют г, ацетоне и подкисляют 10 Ig-пои НС!. Выделя!От оранжевый продукт с т. нл. 183 — 185 С.

Выход 55 — 60,, ;.

Пример 2. Получение 11-амиио-12-окси25 флуораитена.

,6 г 11-нитро-12-оксифлуораитена растворяют в 60 т!.т этанола, и раствору добавляют

1,7 г XaOH и при 55 — 60 С приливают порциями иасьпцениый водный раствор 7 г гидро30 сульфита. После появления серо-зеленого

292962

Предмет изобретения

Составитель Е. Устинова

Текред Л, Я. Левина Корректор Т. A. Китаева

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 3598/3 Изд. М 243 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делат: изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

)2 Центральная типо."рафия МО хлопьевидного осадка (через 10 — 15 лин) раствор кипятят еще 1,5 час (осадок становится светло-желтым). После тщательной промывки водой оксиамин сушат под вакуумом. Зеленовато-желтые кристаллы из бензола флуоресцируют в УФ-свете светло-зеленым, т. пл.

261 — 262 С (с разложением). Выход 80%.

Найдено, %: N 5,90.

С 6H»NO (мл. вес 233,27).

Вычислено, %: N 6,01.

При стоянии на воздухе оксиамин через 1,52 суток темнеет и приобретает зеленый цвет.

Пример 3. Получение 11-нитро-12-метоксифлуорантена.

2,6 г 11-нитро-12-оксифлуорантена растворяют в 50 мл ацетона, и к раствору приливают

10 мл NaOH. В образовавшуюся суспензию флуорантенолята при 70 — 80 С вносят порциями 8 мл диметилсульфата, и смесь кипятят еще в течение 2 час. Полученный продукт растворяют в ацетоне, и раствор подщелачивают

10%-ным водным раствором NaOH. Образовавшийся осадок отделяют, а из раствора выделяют алкилированный продукт — оранжевые искрящиеся иголочки (из бензола) с т. пл. 194 — 195 С. Выход 75%.

Найдено, %: N 5,0.

C 7Í»NO (мол. вес 277,28).

Вычислено, %: N 5,06.

Пример 4. Получение 11-ампно-12-метоксифлуорантена.

В спиртовый раствор 2,8 г 11-нитро-12-метоксифлуорантена вносят 10,2 г ЯпС1з 2НзО в

10 мл конц. НС1 и смесь кипятят 1 час. Раствор разбавляют водой (1:1), обрабатывают

5 40%-ной NaOH до сильно щелочной реакции при нагревании. Зелено-желтые пластинки с т. пл. 172 — 173 С (из этанола), флуоресцирующие в УФ-свете желтым.

Н а йдено, %: N 5,51.

10 С1тH>sNO

Вычислено, %: N 5,66.

0,6 г 11-амино-12-метоксифлуорантена в

8 мл ледяной уксусной кислоты приливают к раствору 0,5 г NaNOз в 8 мл концентирован15 ной НС! при 0 С. Полученное диазосоединение легко сочетается с различными азосоставляющими с образованием крастиелей различных цветов, например с флуорантенолом-12 голубовато-зеленый краситель, с кислотой Шеф20 фера — вишнево-красный.

Способ получения 11-нитро-12-оксифлуорантена, от,гичаюгггийся тем, что 12-оксифлуорантен обрабатывают смесью азотной кислоты с ледяной уксусной кислотой в среде ацетона с последующим выделением продукта известными приемами.