Способ получения 3-нитро-азоциклогептанон-

 

20570l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ НИЯ

Союз Соеетсних

Социалистичесних

Республин

Зависимый от №

Заявлено 21.V111.1965 (№ 1024583/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 10

Комитет по делам изобретений и отнрытий при Сосете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 13.XI.1967. Бюллетень №23

Дата опубликования описания 3.1.1968

МПК С 07с

УДК 547 514.717.2 467 46 053.1 295.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Ульрих Верстрийден и Йоганнес Йозеф Дэменс (Нидерланды) Иностранная фирма «Стамикарбон А. О.» (Нидерланды) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-АЗОЦИКЛОГЕПТАНОН-(2)1-ХЛОРАНГИДРИДА КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

HNO3+ Нз$0 Н Н Н, Н, NOg < оc ) ) с J J с=о

С С1

,С1

Изобретение относится к получению промежуточного продукта в производстве 1 -лизина из циклогексанона через а-нитро-в-капролактам и а-амино-в-,капролактам.

Нитрование азоциклогептенового производного ведут смесью концентрированных азотной и серной кислот в соотношении 1: 3 при температуре ниже 50 С.

Для сокращения расхода нитрующей смеси и снижения количества отработанной кислоты предлагается в качестве нитрующей смеси использовать эквимолекулярные количества азотной кислоты и;серного ангидрида и нитрование проводить в .среде жидкого сернистого ангидрида. Гидролиз полученного нитросоединения лучше проводить в среде органического растворителя, несмешивающегося с водой, например в нитробензоле, а после окончания гидролиза удалять S02.

Известен способ получения 3-нитроазоциклогептанон-(2)-1-хлорангидрида карбоновой кислоты по схеме:

Пример. В реакционный сосуд с мешалкой и обратным холодильником ежечасно вводят 800 г жидкой двуокиси серы, 200 г трехокиси серы, 148 г азотной кислоты (98% ) и 400 г азоциклогептен-(2, 3)-2-хлор-110 хлорангидрида карбоновой кислоты. Среднее время пребывания реакционной смеси в реакционном сосуде составляет приблизительно один час; посредством конденсации, испаряющейся вследствие реакционного тепла двуоки15 си серы в обратном холодильнике поддерживается температура — 2 С. Затем реакционная смесь протекает через второй реакционный сосуд, в котором ее хорошо размешивают и добавляют к ней ежечасно 2000 г нитро20 бензола и 1500 г воды. Благодаря наружно205701

Предмет изобретения

Составитель Г. Анднон

Редактор Л. Струве Техред А. А. Камышникова

Корректоры: М. П. Ромашова и О. Б. Тюрина

Заказ 4202/18 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 му охлаждению температуру в этом реакционном сосуде поддерживают около 10 С. После этого реакционную смесь разделяют на водную и нитробензольную фракции. Затем в экстракционной колонне водную фракцию эксзтрагир ют нитробензолом и полученный при этом йитробензольный экстракт соединяют с первоначально полученной нитробензольной фракцией. Объединенные нитробензольные растворы подвергают нагреванию с проведением через раствор азота, в результате чего отделяется растворенная двуокись серы, а 0ставшийся раствор направляют в распылительную сушилку, из которой ежечасно отбираюг

444 г 3-нитроазоциклогептанон-(2) -1-хлора н гидрида карбоновой кислоты.

Коэффициент .превращения исходного хлорангидрида составляет 98 /о, 1, Способ получения 3-нитро-азоциклогептанон- (2) -1-хлорангидрида карбоновой кислоты путем нитрования азоциклогептен-(2,3)-2хлор-1-хлорангидрида карбоновой кислоты нитрующей смесью при температуре ниже

50 С с последующим водным гидролизом полученного при этом продукта, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода нитрующей смеси и снижения количества отработанной кислоты, в качестве нитрующей смеси берут эквимолекулярное количество азотной кислоты и серного ангидрида и процесс нит15 рования ведут в среде жидкого сернистого ангидрида.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз ведут в среде нитробензола.