Способ получения трикарбоцианиновых красителей

 

(n-О П И С "А Н- И---

ИЗОБРЕТЕНИЯ

9302 3

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Ч1.1969 (№ 1339683/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 10.VI.1971

К С 09Ь 23/08

G 03с 1/20

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

К 547.712.832:77.021. .133 (088.8) Авторы изобретения

А. Ф. Вомпе и Л. В. Иванова

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение касается способа получения трикарбоцианиновых красителей, применяемых в качестве эффективных сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий для инфракрасной области спектра с максимумом очувствления при 770 — 820 нм.

Известен способ получения мезоалкоксизамещенных трикарбоцианинов взаимодействием гексаалкилацеталей диформилацетона с четвертичными солями 2-метилзамещенных оснований.

Этот способ не нашел, однако, практического применения ввиду малой доступности ацеталей диформилацетона.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Цель достигается тем, что мезоалкокситрикарбоцианины указанной ниже формулы получают взаимодействием мезометокси- или мезоэтоксизамещенных трикарбоцианинов с алкоголятами соответствующих спиртов в пиридине

ОВ т Р

В !, В

+у-сн= сн-ся-с-сн=сн-сн-, лу

N Я

Х

Н где R — алкил, аралкил, не содержащие или содержащие функциональные группировки;

 — различные заместители; — S, Se и т. д.;

Х вЂ” кислотный остаток;

К вЂ” алкил, алкенил, аралкил, не содержащие или содержащие функциональные группировки.

Пример 1. Получение 3,3 -диэтил-11-ипропилокситиатрикарбоцианинйодида.

1р 0,15 г 3,3 -диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида смешивают с 2 лгл сухого пиридина и 1,5 мл 1,5 н. раствора н-пропилата натрия. Смесь оставляют на 18 час при 19 С, после чего краситель осаждают добавлением

15 к красновато-оранжевой жидкости 40 мл 0,1 н. соляной кислоты, Кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой и эфиром.

Выход 0,1 г (62%). Зеленые с бронзовым отливом пластинки с т. пл. 158 — 159 С (после

2р промывания кипящим метанолом); максимум поглощения при 718 нлг (в этаноле).

Найдено, %: J 20,41, 20,55; S 10,64.

2С аНз ОХ,Ь,). СНзОН

В ыч и слено, % J 20,51; $10,36.

Пример 2. Получение 3,3 -диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианинйодида.

0,7 г металлического натрия растворяют при нагревании в 2,5 мл изопропилового спирта. К

Зр полученному алкоголяту добавляют 2,5 м г су293023

65 хого пиридина и охлаждают до комнатной температуры (27 С). В этот раствор вносят

0,17 г 3,3 -диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида и смесь оставляют на 1 час при

27 С. Красновато-оранжевую жидкость разбавляют 100 мл 0,1 н. соляной кислоты. Смесь оставляют на 1 час при 6 С, Выпавший краситель отфильтровывают, промывают водой, эфиром и эта иолом (14 мл) .

Выход 0,11 г (61 /о). Зеленые с золотистым блеском призмы с т. пл. 157 — 158 С (после промывания кипящим этанолом); максимум поглощения при 724 нм (в этаноле).

Найдено, о/g. J 19,47, 19,33; S 9,84, 9,83.

CggHg)ONgSgJ С Н5ОНВычислено, о/,: J 19,56; S 9,88.

При мер 3. Получение 3,3 -диэтил-11-и-бу тилокситиатрпкарбоцианинйодида.

Смесь 0,15 г 3,3 -диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида, 2 мл сухого пиридина и

1,5 мл 1,5 н. раствора н-бутилата натрия оставляют на 19,5 час при комнатной температуре (18 C) . Красновато-оранжевую жидкость разбавляют 30 мл 0,1 н. соляной кислоты. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают на фильтре водой и эфиром. Выход 0,15 г (93 /о). Зеленые пластинки с т. пл.

154,5 — 155 С (после промывания кипящим метанолом); максимум поглощения при 718 нм (в этаноле).

Найдено, /о. С 55,65, 55,60; Н 5,13, 5,10;

3 20,0, 19,86; S 9,95, 10,14.

2CzgHaaONzSzJ СНзОН.

Вычислено, /о. С 56,01; Н 5,57; J 20,06;

$10,13.

Пример 4. Получение 3,3 -диэтил-11-бензилокситиатрикарбоцианинйодида.

0,05 г металлического натрия растворяют при нагревании в 4 мл бензилового спирта. E( горячему раствору добавляют 4 мл сухого пиридина, охлаждают до 21 С и в полученную смесь вносят 0,15 г 3,3 -диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида. Раствор осгавляют на 2 час при 21 С. К красновато-оранжевой жидкости добавляют 30 л л 0,1 н. соляной кислоты, смесь встряхивают с эфиром (75 л л), эфирный слой отделяют от осадка. Последний перемешивают с 80 мл воды. Краситель отфильтровывают, промывают водой и эфиром.

Выход 0,13 г (76 /о). Темно-зеленые призмы с т. пл. 149 †1 С (после промывания кипящим этанолом); максимум поглощения при

730 нм (в этаноле).

Найдено, /о. J 18,62, 18,67; S 9,47, 9,62;

N 4 16, 436.

2СзЛз1ОХ2$23 С2Н5ОН.

Вычислено, о/о. J 18,84; $9,52; N 4,16.

Пример 5. Получение 3,3 -диэтил-11- (2"феноксиэтокси) -тиатрикарбоцианинйодида.

0,05 г металлического натрия растворяют при нагревании в 4 мл 2-феноксиэгилового спирта. К горячему раствору добавляют 4 мл го г5

55 сухого пиридина, охлаждают до 21 С, после чего вносят в жидкость 0,15 г 3,3 -,диэтил-11метокситиатрикарбоцианинйодида, Жидкость оставляют на 3 час при 21 С, затем добавляют к ней 35 мл 0,1 н. соляной кислоты и смесь встряхивают с эфиром (50 мл). Краситель отфильтровывают, промывают эфиром и водой. Выход 0,14 г (77 /о). Зеленые с золотистым отливом призмы с т. пл. 163 — 165 С (после промывания кипящим этанолом); максимум поглощения при 730 нм (в этаноле).

Найдено, %: J 18,62; 18,81; S 9,54; 9,69;

N 4,17.

CazHgaOgNgSzJ.

Вычислено, Я>. .J 18,65; S 9,42; N 4,12.

Пример 6. Получение 3,3 -диэтил-11аллилокситиатрикарбоцианинйодида.

0,12 г металлического натрия растворяют в

5 мл аллилового спирта. К алкоголяту добавляют 5 мл сухого пиридина, а затем 0,29 г

3,3 -диэтил-11 - метокситиатрикарбоцианинйодида. Смесь оставляют на 4 час при 20 С.

Оранжевую жидкость фильтруют, добавляют к ней 60 мл 0,1 н. соляной кислоты и смесь встряхивают с 60 мл эфира. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают спиртом (2 мл), водой и эфиром. Выход 0,18 г (60 /о).

Зеленые призмы с т. пл. 153 — 154 С (после промывания кипящим метанолом); максимум поглощения при 726 нм (в этаноле).

Найдено, /о. С 55,90, 56,23; Н 5,11, 5,01;

S10,,б2,,1073; J 20,60, 20,62.

2CzgHggONgSg J С Н5ОН.

Вычислено, /о .. С 56,03; Н 5,19; S 10,31;

J 20,41.

Пример 7, Получение 3,3 -диэтил-11- (ризоамилмеркаптоэтокси) - тиатрикарбоцианинйодида.

0,05 г металлического натрия растворяют при нагревании в 3 мл изоамилмеркаптоэтилового спирта и добавляют к алкоголяту 3 мл сухого пиридина. Жидкость охлаждают до комнатной температуры (20 С) и в раствор вносят 0,11 г 3,3 -диэтил-11-метокситиатрикарбоцианинйодида, Смесь оставляют на 35 мин при 20 С. К раствору добавляют 150 мл 0,1 н. соляной кислоты, смесь встряхивают с 150 мл эфира и оставляют на 18 час при 6 С. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают эфиром и водой, Выход 0,07 г (50О/о). Зеленые с золотистым блеском призмы с т. пл. 157,5—

158 С (после промывания кипящим этанолом); максимум поглощения при 727 нм (в этаноле), Найдено, /о. S 12,99, 12,88; J 16,81, 16,83.

2Cgg Hgg0Ng S g J 3 С2Н5 ОН.

Вычислено, о/о . .S 12,66; J 16,70.

Пример 8. Получение 3,3 -диэтил-11-пропаргилокситиатрикарбоцианинйодида.

0,12 г металлического натрия растворяют в

4 мл пропаргилового спирта, добавляют 4 мл сухого пиридина и вносят в раствор 0,29 г 3,3 диэтил-11 - метокситиатрикарбоцианинйодида, 293023

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор 3. И. Тарасова

Заказ !530/19 Изд. № 438 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь встряхивают 20 мин при 20 С. Зеленовато-желтый раствор фильтруют; добавляют к фильтрату 200 мл 0,1 и. соляной кислоты и смесь оставляют на 2 час при 20 С. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают водой, эфиром и этанолом (5 мл). Выход 0,11 г (38%). Зеленые кристаллы с т. пл. 154—

154,5 С (после промывания кипящим этанолом); максимум поглощения при 734 нм (в этаноле).

Найдено, /о. С 55,73, 56,19; Н 4,77, 4,95;

S 10,27; J 19,30.

CggHggONgSgJ С2НзОН.

Вычислено, %. С 55,89; Н 5,16; S 9,94;

J 19,69.

Способ получения трикарбоцианиновых красителей общего строения

OB

В

Я

8

1 Х

R где R — алкил, аралкил, не содержащие или содержащие функциональные группировки;

 — различные заместители;

10 Y — S Se и т. д.;

К вЂ” алкил, алкенил, аралкил, не содержащие или содержащие функциональные группировки;

Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, 15 что, с целью упрощения технологии процесса, мезометокси- или мезоэтоксизамещенные трикарбоцианинов подвергают взаимодействию с алкоголятами соответствующих спиртов в пиридине с выделением целевых продуктов обыч20 ным способом.