Способ получения ы-аренсульфонил-2-хлор-1,4- нафтохинониминов

 

ОПИС

ИЗОБРЕ

К АВТОРСКОМУ

96760

Союз Соевтокик

Социзлиотическик

Республик

Зависимое от авт. сви

Заявлено 18.XI I.1969

К С 07с 49/62 с присоединением заяв

Приоритет

Опубликовано 02. I II.19

Дата опубликования о

Комитет по делен изобретвиий и открытий при Совете Миииотрав

СССР

К 547,567(088.8) Лвторы изобретения

Е. А. Титов, Г. А. Подобуев, А. Н. Гринев и Б. М. Мачульский

Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. 3. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-АРЕНСУЛ ЬФО Н ИЛ-2-ХЛОР-1,4-НАФТОХИ Н ОН ИМИ НОВ

Изобретение касается получения соединения класса аренсульфонилхинониминов, которые являются исходными веществами для синтеза промежуточных продуктов, используемых в синтезе красителей.

Известен способ получения N-аренсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинониминов путем окисления соответствующих N-аренсульфонил-2хлор-4-аминонафтолов тетраацетатом свинца в среде ледяной уксусной кислоты. Целевой продукт выделяют известным приемом, выход

его нестабильный и составляет 45 — 75%.

С целью упрощения технологии процесса, повышения выхода целевого продукта и использования более доступного сырья, предлагается N-аренсульфонил-2-хлор-4-аминонафтолы окислять кислородом воздуха в среде этилового спирта в присутствии ацетата меди и целевой продукт выделять известными приемами, Выход стабильный и составляет приблизительно 70 — 80%.

Г! р и м е р 1. Получения N-бензолсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинонимина.

А. К раствору 1,8 г N-бензолсульфонил2-хлор-4-аминонафтола в 250 мл этилового спирта добавляют 1 г ацетата меди и полученную суспензию подвергают механическому перемешиванию. В случае необходимости сохранения и дальнейшего использования катализатора после 10 мин размешивания ацетат меди отфильтровывают, а фильтрат продолжают размешивать еще 1 час. Выпавший желтый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50—

60 С. Выход 1,26 г (70%), неперекристаллизованный продукт плавится при 180 — 181 С, т. е. является весьма чистым.

N- Бензолсульфонил -2- хлор -1,4- нафтохинонимин, полученный при использовании в качестве окислителя тетраацетата свинца, имеет т. пл. 180 — 181 С. Проба смешения продукта, полученного предлагаемым способом, с продуктом, синтезированным известным методом, не дает депрессии темпера гуры плавления, >S т. е. продукты идентичны. Зто подтверждается результатами количественного анализа.

Найдено, %: N 4,24; 4,29; Сl 11,12; 10,86.

С16Н ipCI NOaS.

Вычислено, %: N 4,22; Сl 10,68.

Б. Продукт получают аналогично, но вместо механического размешивания через реакционную массу барботируют воздух со скоростью

0,2 — 0,3 л(мин, что способствует интенсифика25 ции процесса окисления. Время реакции 50—

60 мин в зависимости от скорости подачи воздуха. Выход 70 — 75%. Продукт идентичен полученному по методу Л, что подтверждается отсутствием депрессии температуры плав30 ления у пробы смешения.

296760

Составитель Г. М, Шагалова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. I. Евдонов Корректор Л. А. Царькова

Заказ 1161/10 Изд. № 49б Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Получение N-и-толуолсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинонимина.

К раствору 3,2 г N-n-толуолсульфонил-2хлор-4-аминонафтола в 300 мл этилового спирта добавляют 1,6 г ацетата меди и полученную суспензию подвергают механическому перемешиванию. Через 10 — 15 мин начинается выпадение желтого кристаллического осадка. После 1 час размешивания осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 — 60 С. Выход продукта 2,65 г (80 й), золотистые кристаллы (из спирта) с т. пл.

169 С.

Найдено, %: N 3,93; 4,22; С1 10,74; 10,72.

С тНдС1ХОзЗ.

Вычислено, о о: N 4,05; Cl 10,25.

Строение полученного N-ï-толуолсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинонимина подтверждено качественной реакцией íà N-замещенные 1,4-нафтохинонимины. В соответствии с литературными данными продукт показывает индофенольную реакцию: с 1-нафтолом в щелочной среде появляется синее окрашивание, связанное с образованием щелочных солей индофенола.

Предмет изобретения

Способ получения М-аренсульфонил-2-хлор1о 1,4-нафтохинониминов путем окисления соответствующих N-аренсульфонил-2-хлор-4-аминонафтолов в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся

15 тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода целевого продукта и использования более доступного сырья, окисление ведут кислородом воздуха в среде этилового спирта в присутствии ацетата меди.