Способ получения полиарилатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

296783

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 19.Х1.1969 (№ 1378671/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 10.V.1971

МПК С 08g 17/06

С 08g 17/14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678 673(088 8) Авторы изобретения С. В. Виноградова, В. В. Коршак, Г. Ш. Папава, И. С. Хитаришвили и П. Д. Цискаришвили

Заявитель Институт физической и органической химии им. П. Г. Меликишвили

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ

Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации полициклических бисфенолов, содержащих в молекуле у центрального углеродного атома норборнановые группы, с хлорангидридами дикарбоновых кислот.

Согласно изобретению предлагается при синтезе полиарилатов из хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов с норборнановыми группами вводить в исходную реакционную массу полиалкиленоксид.

Предложенный способ расширяет ассортимент полиарилатов, обладающих хорошей теплостойкостью, растворимостью, эластичноностью и способностью к пленкообразованию.

Полиарилаты могут быть получены как при повышенной температуре путем взаимодействия указанных компонентов в среде высококипящего растворителя, так и методом низкотемпературной поликонденсации в растворе, Полученные полиарилаты представляют собой белые порошкообразные вещества, которые могут быть переработаны в изделия обычными для термопластичных полимеров способами. Их свойства могут изменяться в довольно широких пределах путем изменения химического строения и соотношения исходных компонентов или же размеров полиарилатных участков при одном и том же составе сополимеров.

При мер l. В трехгорлую колбу (50 мл), снабженную мешалкой, капелькой воронкой и хлоркальциевой трубкои, загружают 0,2520 г бисфенола 1 — 4,4 - (2-норборнилиден) дифенола (0,0009 моль), 0,1510 г полипропиленоксида с мол. весом 1510 (0,0001 моль), 25 мл ацетона и 0,28 мл триэтиламина. После непродолжительного перемешивания вносят 0,2030г хлор ангидрида терефталевой кислоты (0,001 моль). Через 1 час перемешивание

10 реакционной смеси прекращают, полимер осаждают холодной дистиллированной водой, отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 60 — 80 С, Выход поли15 мера количественный, температура размягчения 240 — 245 С (определена в капилляре), приведенная вязкость 0,5%-ного раствора по лимера в хлороформе 0,60 дл/г.

Пример 2. Поликонденсацию бисфенола

20 1, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 1, взяв исходные вещества в соотношении 0,5: 5: 1 моль. Вход полимера количественный, температура размяг25 чения полимера в капилляре 170 — 180 С, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора поли мера в хлор офор ме 0,40 дл/г.

Пример 3, Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию

30 бисфенола II — 4,4 - (гексагидро-4,7-метилен296783

65 индан-5-илден)дифенола, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,9:

: 0,1: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения 240 — 250 С, приведенная вязкость в хлороформе 0,70 дл/г.

Пример 4. Поликонденсацию бисфенола

П, полипропиленоксида и хлорангидрида терефтал евой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 1, взяв исходные вещества в соотношении 0,8: 0,2: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения полимера 200 — 205 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0 50 дл/г.

Пример 5. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола II, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,5: 0,5 — 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения 170 — 175 С, приведенная вязкость полимера в хлороформе 0,40 дл/г.

Пример 6. Свойства блок-сополимеров можно менять путем изменения в блок-сополимере размера полиарилатных участков. В частности, блок-сополимер состава: полициклический бисфенол II, хлорангидрид терефталевой кислоты, полипропиленоксид, содержащий указанные исходные компоненты в соотношении 0,5: 1: 0,5 моль, может иметь различную температуру размягчения в зависимости от величины входящих в состав его полимерных цепей полиарилатных участков, что достигается варьированием условий синтеза блоксополимера. Ниже приводится методика их получения, в трех разных вариантах: а) 0,5 моль бисфенола вводится в реакцию с соответствующими количествами хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 30 мин в реакционную среду вносят 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Реакция длится еще 60 мин, после чего полимер выделяют.

Температура плавления полимеров в капилляре 280 С. б) В реакционную колбу вносят 0,3 моль бисфенола и соответствующее количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Через

30 мин в реакционную среду вносят 0,2 моль бисфенола, 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты, и реакцию продолжают еще 60 мин. Температура плавления полимера в капилляре 250 С. в) В реакционную колбу вносят 0,1 моль бисфенола и соответствующее количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Через

30 мин в реакционную среду вносят 0,4 моль бисфенола, 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты, и реакцию продолжают еще 60 мин. Температура плавления полимера в капилляре 200 С. Смешанный блок-полимер, образующийся при одовременном введе5

Зо

55 нии в реакцию всех исходных компонентов, имеет температуру плавления 175 С.

Пример 7. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола П, полипропиленоксида и хлорангидрида изофталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,7 — 0,3: 1 моль. Выход полимера 90О/о от теоретического. Температура размягчения 150 — 155 С, приведенная вязкость в хлороформе 0,30 дл/г.

Пример 8, B конденсационную пробирку, снабженную барботером для пропускания аргона и отводной трубкой для удаления выделяющегося во время реакции хлористого водорода, помещают 0,3114 г бисфенола 111-4,4 (декагидро-1,4: 5,8 г-диметиленнафт - 2-илиден)дифенола (0,0009 моль), 0,1510 полипропиленоксида (0,0001 моль), 0,203 г хлорангидрида терефталевой кислоты (0,001 моль) и

1 мл дитолилметана. Поликонденсацию проводят в токе сухого аргона при постепенном подъеме температуры от 160 до 220 С в течение 10 «ас. После охлаждения реакционной массы полимер осаждают петролейным эфиром, отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, ацетоном, водой, ацетоном и сушат в вакууме при 60 — 80 С в течение 6 — 8 час. Выход полимера 90О/о, температура размягчения 220 — 225 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе

0,55 дл/г.

Пример 9. Аналогично описанному в примере 8 осуществляют поликонденсацию бисфенола III, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,5: 0,5: 1 моль, выход полимера 90 /о от теоретического. Полимер представляет собой вязкую жидкость.

Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,13 дл/г.

Пример 10. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола П, полиэтиленоксида с мол. весом

2100 и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,9:

: 0,1: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения, определенная в капилляре, 250 †2 С, приведенная вязкость раствора в хлороформе 0,60 дл/г.

Пример 11. Аналогично описанному в примере 1 осуществляется поликонденсация бисфенола I, полибутиленоксида с мол. весом

2000 и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,9:

: 0,1: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения в капилляре

280 — 290 С, приведенная вязкость 0,5О/О-ного раствора в хлороформе 0,65 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов путем поликонденсации полициклических бисфенолов, содержащих в молекуле у центрального углеродного атома норборнановые группы, с хлор296783

Составитель Л. Чурсина

Техред Л. Л. Евдонов Корректор Л. А. Царькова

Редактор О. Юркова

Заказ 1153i8 Изд. ¹ 495 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, OK-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ангидридами дикарбоновых кислот, отлича ои ийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиарилатов, в исходную реакционную массу вводят полиалкиленоксид.