Способ очистки спиртов с5-с,2

 

г г

o C ..; -,-»..-,ОПИб

ИЗОБРЕТЕНИЯ

299502

Секта Советских

Социалистических

Респтблик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.1.1969 (№ 1301293/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.111.1971. Бюллетень № 12

Дата опуоликования описания 7.V1.1971

МПК С 07с 29/24

Котаитет по делам иэобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26.66.067 (088.8) Авторы изобретения Л. И. Звездкина, С. А. Григорьева, T. Б. Муравлянская, С. М, Локтев

Н. И. Гришко и Ю. Б. Каган

Заявитель Новомосковский химический комбинат

СЙОСОБ ОЧИСТКИ СПИРТОВ С, — C, Изобретение относится к производству алифатических спиртов и сложных эфиров, применяемых в качестве пластификаторов.

При получении сложных эфиров, используеMbIx в качестве пластификаторов, на основе высших алифатических спиртов наблюдается ухудшение качества пластификатора (особенно по цвету) и замедление реакции этерификации за счет присутствия небольшого количества примесей (непредельные и карбонильные соединения, азотсодержащие вещества и др.). Для удаления примесей можно применять различные способы. На примере спиртов Сэ — Сд, полученных синтезом из CO и Нэ, установлено, что большинство известных способов очистки спиртов (повторное гидрирование, промывка водой и водными растворами щелочей, обработка адсорбентами, фильтрование через ионообменные смолы) мало эффективно.

Очистка готового пластификатора, полученного из спиртов с примесями, например, перегонкой в глубоком вакууме достаточно сложна.

Для повышения степени чистоты предлагается способ очистки спиртов C„- C 2 путем обработки спиртов минеральными кислотами определенной концентрации с последующей их промывкой водой и перегонкой.

Обработку производят путем перемешивания спиртов при комнатной температуре (15—

30 С) с 15 — 20%-ной серной или 25 — ЗОЯ>-ной соляной кислотой.

Объемное соотношение спирт; кислота составляет 1: 1 для серной кислоты и 7: 1 для соляной кислоты.

Применение более концентрироваанпых кислот и более высоких темпертур приводят к за10 метному протеканию реакции взаимодействия спиртов с кислотами (сульфатирование, гидрохлорирование). Использование менее концентрированных кислот возможно, но оно снижает эффективность очистки.

15 Эффективность очистки спиртов серной кислотой определяется общей продолжительностью кислотной обработки независимо от того, производят ли перемешивание спиртов и кислоты в течение всего времени кратковремен20 ным отстаиванием или осуществляют длительное отстаивание после кратковременного перемешивания. Общая продолжительность контактирования спиртов с кислотами должна быть не менее 3 — 5 «ас. Для серной кислоты

2S рекомендуется перемешивание в течение 1—

2 «ас и отстаивание 1 — 3 час, для соляной кислоты — перемешивание 0,2 — 1 «ас, отстаивание 10 — 20 мин.

Обработанные кислотой спирты подлежат

30 промывке дистиллированной водой или про2®502 бокислой реакции промывных вод (рН 5 — 7) и перегоняют под вакуумом. При очистке соляной кислотой спирты фракции С5 — Ст и

Сз — С я перемешивают с концентрированной кислотой в течение 1 час при объемном соотношении спирт: кислота=7; 1, затем также отмывают до рН 5 — 7 и перегоняют под вакуумом.

Очистку спиртов фракции Са — С я проводят

10 серной кислотой концентрации 15 — 20% при объемном соотношении спирт: кислота, равном 1: 1 и при обычной температуре. Перемешивание спиртов с кислотой производят с азотом или аргоном в течение 2 час, разделе15 ние слоев 3 час. Очищенные спирты отмывают конденсатом 5 — 7 раз до нейтральной реакции промывных вод и перегоняют под вакуумом.

Выход спирта на исходную фракцию составляет 90 — 95в/а.

Очистка высших спиртов растворами минеральных кислот значительно улучшает качество пластификаторов. Использование спиртов для получения очищенных пластификаторов позволяет получить пластификаторы, по

25 всем показателям отвечающие требованиям нового ГОСТа на пластификатор марки ДАФ.

В таблице показана зависимость степени очистки фракции спиртов Са — С я от условий очистки их минеральными кислотами, Таблица

КонценКоличе- СоотношеЦвет по иодометрической шкале, ад

Время и метод обработки спиртов трация кислоты, вес. к кислотное число, мгКОН/г время синтеза, мин температура, С

Кислота ство обработок ние спирт: кислота

Серная

То же

Взбалтывание 10 мин, отстаивание 24 час

Пер емешивание 2 час, отстаивание 3 час

То же

Взбалтывание 10 мин, отстаивание 25 час

Перемешивание 0,5 час, отстаивание 0,5 час

Перемешивание 3 час, отстаивание 0 5 час

Перемешивание 2 час, отстаивание 3 час

Взбалтывание 1 час, отстаивание 15 — 20 мил

Взбалтывание 1 час, отстаивание 15 — 20 мил

То же

30 до 175 до 173

7,3

2 — 3

30 — 37

8,0

1 — 2 до 170 до 172 до 170

6,0

10,0

9,2

1 — 2

1 — 2

2 — 3

68 до 171 до 172 до 172 до 190 до 190

8,7

3 — 4

55

8,4

2 — 3

35

7,5

1 — 2

7:1

3,4

3 — 4

Соляная

То же

3,4

7:1

7:1

7:1

1:1

Концентрированная

То же

3,4

6,0

6,0

30 до 190 до 172 до 175

3 — 4

1 — 2

30 до 175 до 171 до 170 до 170

7:1

7:1

1 — 2

1 — 2

8,0

8,0

Перемешивание 1 час, отстаивание 0,5 час

То же

4,8 — 11,0

12,0

7:1

7:1

30 — 35

1 — 2

1 — 2 мышленным паровым конденсатом при обычной температуре до нейтральной или слабокислой реакции (рН 5 — 7). Для единичной промывки рекомендуется объемное соотношение спирт:вода, равное 1:1, число промывок составляет 4 — 5. Промытые спирты перегоняют, причем кубовый остаток должен составлять 5 — 10% от загруженного количества.

В случае необходимости, например при высоком содержании примесей, кислотная обработка может быть повторена.

Использование способа позволяет расширить сырьевую базу для получения высококачественных пластификаторов за счет использования спиртов и их технических фракций со значительным содержанием примесей, сократить время реакции этерификации, повысить качество пластификаторов.

Предлагаемый способ был неоднократно осуществлен при получении фталатных пластификаторов на основе фракции спиртов

С5 — Ст и С вЂ” Сд.

Фракцию спиртов Са — С|я перемешивают с серной кислотой при обычной температуре в течение 2 час при объемном соотношении спирт: кислота= 1: 1. После отстаивания в течение 3 час и отделения спирты отмывают дистиллированной водой или промышленным паровым конденсатом до нейтральной или слаХа рактеристика полученных пластификаторов

299502

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред Л, В. Куклина Корректор В. И. )Колудева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1352/7 Иэд. № 603 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ очистки спиртов Сз — С з с применением минеральной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты, технические спирты обрабатывают 15—

20%-ной серной или 25 — 30%-ной соляной кислотой при соотношении спирт: кислота, равном 1: 1 и 7: 1 соответственно, при 15—

30 С с последующей промывкой водой и пе5 регонкой